一、 丙烯酸产业链(总的产能165.7万t/a左右)
下游产业
● 通用丙烯酸酯(产能为106万t/a)→ 丙烯酸丁酯 (产量:67.7t/a) →有机合成中间体、粘合剂、乳化剂、涂
料
丙烯酸异辛酯(6.4t/a) →有机合成、粘结剂和涂料工业等 丙烯酸乙酯(12.4t/a) →丙烯酸乙酯-氯乙基乙烯基醚共聚物
丙烯酸乙酯-乙烯共聚物
涂料的防护液、皮革工业等
● 特种丙烯酸酯(产能为10万t/a)→含羟基单体→丙烯酸己内酯
1,4-环己烷二甲醇单丙烯酸酯 2-羟-3-苯氧基丙基丙烯酸酯 三羟甲基丙烷二丙烯酸酯
季戊四醇三丙烯酸酯 双三羟甲基丙烷三丙烯酸酯
单官能度单体→苄基丙烯酸
异癸基丙烯酸酯 十三烷基丙烯酸酯
双官能度单体→聚乙二醇二丙烯酸酯 聚丁二醇二丙烯酸酯
三官能度单体→三(2-羟乙基)异氰脲酸三丙烯酸酯 多官能度单体→季戊四醇四丙烯酸酯
● 高吸水性树脂(SAP)(产能为21.8万t/a)
简介:高吸水性树脂(SAR)又称高吸水性聚合物(SAP)是一种含有羧基、羟基等亲水性基团并具有一定的交联度的水溶胀型高分子聚合物。他不溶于水,也不容于有机溶剂,却有着奇特的吸水性能和保水能力,同时又具备高分子材料的优点。高吸水性树脂的吸水量大,可达自身数量的数百倍甚至上千倍,吸水速度可在数秒内生成凝胶,并且保水性强,即使在受热、加压条件下也不易失水。对光、热、酸碱的稳定性好,具有良好的生物降解性能。
用途:高吸水性树脂(SAP)是一种新型的功能高分子材料,它具有优异的吸水、保水功能,可用于加工妇女卫生巾、婴幼儿纸尿布,用作农业、园林、苗木移植用保水剂等,还可用作土木建筑工程中淤泥干燥剂,室内空气芳香剂,蔬菜,水果,纸烟的保鲜剂、防霉剂、其他工业领域的油水分离剂、阻燃剂、防水剂、防潮剂、固化剂以及吸水后体积膨胀的儿童玩具等。高纯度丙烯酸是生产SAP的主要原料,近几年,需求量以每年两位数的速度增长。
● 洗涤剂(产能为1.0万t/a)、助剂→ 聚丙烯酸(PAA) (产能为4.7万t/a) → 阻垢分散剂
聚丙烯酸(盐)→聚丙烯酸钠(PAAS)
丙烯酸聚合物 →马来酸-丙烯酸共聚物
丙烯酸甲酯(9.5t/a) → 有机合成中间体、橡胶、医药、皮革、造纸、粘合剂等
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AA/AMPS多元共聚物
丙烯酸-丙烯酸酯-膦酸-磺酸盐四元共聚物 丙烯酸-丙烯酸酯-磺酸盐三元共聚物
上游产业
● 主要生产方法:丙烯两步氧化法(原料是丙烯,先生成丙烯醛,然后到丙烯酸)两步反应总收率为70—80%(摩尔)。 ● 丙烯直接氧化法(原料是丙烯、正丁醇) ● 氰乙醇法(原料是氯乙醇、) ● 丙烯腈水解法(原料是丙烯腈) ● β-丙内酯法(原料是乙酸或丙酮)
● 雷佩法和改良雷佩法(原料是乙炔、羰基镍)
总结
丙烯 → 丙烯酸 → 丙烯酸丁酯 丙烯酸异辛酯 丙烯酸甲酯 丙烯酸乙酯
特种丙烯酸酯
高吸水性树脂
聚丙烯酸 聚丙烯酸钠
马来酸-丙烯酸共聚物 AA/AMPS多元共聚物
丙烯酸-丙烯酸酯-膦酸-磺酸盐四元共聚物 丙烯酸-丙烯酸酯-磺酸盐三元共聚物
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二、 辛醇产业链(总的产能100万吨以上) 生产企业 大庆石化 山东利华益集团股份有限公司 山东建兰化工股份有限公司 中国石化齐鲁石油化工公司 中国石油吉林石化公司 北京化工四厂 扬子巴斯夫 天津碱厂 辛醇 8万吨/年 14万吨/年 12万吨/年 14万吨/年 20万吨/年 7万吨/年 10万吨/年 14万吨/年
其他 合计
5万吨/年 104万吨/年 下游产业
国内辛醇主要用于生产邻苯二甲酸二辛酯(DOP),约占总消费量的78%,对苯二甲酸二辛酯消费6%,己二酸二辛酯和(甲基)丙烯酸酯消费16%。
辛醇 →邻苯二甲酸二辛酯(DOP)(78万t/a) →增塑剂 己二酸二辛酯 →增塑剂
对苯二甲酸二辛酯
壬二酸二辛酯 癸二酸二辛酯 丙烯酸异辛酯 甲基丙烯酸异辛酯 巯基乙酸异辛酯
硬脂酸异辛酯 →化妆品油状添加剂,增溶剂,化纤油剂,机械润滑油的添加剂等等 异辛酯 →用于柴油燃料中
棕榈酸异辛酯 →用于化妆品类
油酸异辛酯
上游产业
羰基合成法
工业以气相丙烯和羰基合成气为原料,以铑为催化剂,反应生成混合丁醛,分离出正丁醛缩合辛烯醛后加氢,再经蒸馏、精馏等工序精制而成。
粮食发酵法 总结
丙烯 → 辛醇 →邻苯二甲酸二辛酯(DOP)
己二酸二辛酯
对苯二甲酸二辛酯
壬二酸二辛酯 癸二酸二辛酯 丙烯酸异辛酯 甲基丙烯酸异辛酯
醋酸异辛酯
巯基乙酸异辛酯
硬脂酸异辛酯 异辛酯
棕榈酸异辛酯
油酸异辛酯
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