分析化学作业

一、填空题

1. 分析化学是研究物质化学组成的 、 及分析技术的科学。

2. 分析化学主要有三个方面的任务，分别为 、 和 。

3. 根据分析时所需依据的性质不同，分析方法可分为 和 。

第二章 误差和分析数据的处理

一、填空题

1. 重量法测定SiO2时，试液中的硅酸沉淀不完全，对分析结果会造成 误差；滴定时，操作者不小心从锥形瓶中溅失少量试液，对测定结果会造成 误差。

2. 定量分析中 误差影响测定结果的准确度， 误差既影响测定结果的准确度，

又影响测定结果的精密度；准确度是指测定值与 的差异，而精密度是指测定值与 的差异。

3. 检验和消除系统误差可采用标准方法与所用方法进行比较、校正仪器以及做 试验和 试验等方法，而偶然误差则是采用 的办法来减小的。

4．滴定管的读数常有±0.01mL的误差，那么在一次滴定中可能有 mL的误差；分析天平的常有±0.0001g的误差，在一次差减称量中可能有 g的误差。滴定分析中的相对误差一般要求应小于0.1%，为此，滴定时滴定所用溶液的体积需控制在 mL以上；试剂或试样的质量需控制在 g以上，达到减小测量误差的目的。

55. 213.+4.402+0.32445=？结果保留 位有效数字；pH=0.05，求H+浓度。结果保留 位有效数字。

6．有效数字包括所有 的数字和该数的最后一位具有 性的数字。

7. pH酸度计测定某溶液的pH为2.678，其有效数字的位数是 。

8．测定试样中某组分的含量时按下式计算：

ω(X) %= [2×0.03367×（23.39-1.63）×204.22] / （1.0425×1000）= 。

9.使用标有“吹”的移液管移取试液时，在放空移液管中的溶液后，没有吹空移液管，对分析结果引起的误差属于 误差；往滴定管中装入标准溶液之前，没有用标准溶液润洗滴定管，对

分析结果引起的误差属于 误差；称量时，没有关闭天平门，对称量结果带来的误差属于

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误差。

二、选择题

1.下列有关偶然误差的叙述中不正确的是（ ）。

A、偶然误差的出现具有单向性；

B、偶然误差出现正误差和负误差的机会均等；

C、偶然误差在分析中是不可避免的；

D、偶然误差是由一些不确定的偶然因素造成的。

2．偏差是衡量分析结果的（ ）。

A、置信度 B、精密度 C、准确度 D、精确度

3．平行多次测定的标准偏差越大，表明一组数据的（ ）越低。

A、准确度 B、精密度 C、绝对误差 D、平均值

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4．下列论述中，正确的是（ ）。

A、精密度高，系统误差一定小 B、分析工作中，要求分析误差为零

C、精密度高，准确度一定高 D、准确度高，必然要求精密度高

5．下列各数中，有效数字位数为四位的是（ ）。

A、[H+]=0.0003mol/L B、pH=11.32

C、Mn%=0.0300 D、MgO%= 10.03

6．分析测定中论述偶然误差正确的是（ ）。

A、大小误差出现的几率相等； B、正误差出现的几率大于负误差

C、正负误差出现的几率相等； D、负误差出现的几率大于正误差

7．有一分析人员对某样品进行了n 次测定后，经计算得到正偏差之和为：+0.74，而负偏差之和为（ ）。

A、0.00 B、0.74 C、-0.74 D、不能确定

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三、简答题

1.分析下列情况将引起什么误差，如果是系统误差，应如何消除？

（1）称量时试样吸收了空气中的水分；

（2）试剂或蒸馏水中含有微量被测组分；

（3）读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准；

（4）标定HCl溶液用的NaOH标准溶液中吸收了CO2；

（5）判断滴定终点颜色时稍有出入。

2.分析天平的称量误差为±0.1mg，若这架天平分别称取0.1000g和1.0000g的试样，问称量的相对误差各是多少？这个结果说明了什么问题？

3. 甲乙二人用相同的方法同时分析某试样中维生素C的含量，每次取样5.6g，测定结果分别为：甲：0.34%，0.32%；乙：0.3278%，0.3416%。谁的报告是合理的？为什么？

四、计算题

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1.用甲醛法测得纯硫酸铵试剂中氮的含量为21.14%，计算该测定结果的绝对误差和相对误差。

2. 测定土壤中Al2O3的含量(mg·kg-1)得到六个测定结果，按其大小顺序排列为30.02、30.12、30.16、30.18、30.18、30.20，第一个数据可疑，用4d法判断是否舍弃该数据？

第三章 滴定分析概论

一、填空题

1．能用于滴定分析的化学反应，应具备的条件是（1）＿＿＿＿＿＿＿，（2）＿＿＿＿＿＿，（3）＿＿＿＿＿＿＿。

2．滴定分析法有多种滴定方式，除了直接滴定法这种基本方式外，还有＿＿＿＿＿＿＿＿，＿＿＿＿＿＿＿，＿＿＿＿＿＿＿等，从而扩大了滴定分析法的应用范围。

3．向被测试液中加入已知量过量的标准溶液，待反应完全后，用另一种标准溶液滴定第一种标准溶液的剩余量，这种滴定方式称为＿＿＿＿＿＿＿。

4． 根据滴定反应的类型不同，滴定分析法可分为＿＿＿＿＿＿＿＿，＿＿＿＿＿＿＿＿，＿＿＿＿＿＿＿＿和＿＿＿＿＿＿＿＿。

5．常用于标定HCl溶液浓度的基准物质有＿＿＿＿＿＿和＿＿＿＿＿＿。常用于标定NaOH溶

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液浓度的基准物质有＿＿＿＿＿＿和＿＿＿＿＿＿。

6．基准物质的用途（1）＿＿＿＿＿＿＿，（2）＿＿＿＿＿＿＿。

7．标准溶液的重要性是影响测定结果的准确度。其浓度通常要求用＿＿＿＿＿＿＿有效数字表示。

8．按SI制，物质的量的计量单位是＿＿＿＿＿＿＿，物质的量浓度单位是＿＿＿＿＿＿＿，浓度与物质的量的关系为＿＿＿＿＿＿＿，浓度与该物质质量之间的关系是＿＿＿＿＿＿。

9． 滴定误差的大小说明测定结果的＿＿＿＿＿＿程度，它与化学反应的＿＿＿＿＿＿有关，也与指示剂＿＿＿＿＿＿有关。

10． HCl不能直接配制标准溶液，是因为（1）＿＿＿＿＿＿＿（2）＿＿＿＿＿＿＿。

二、选择题

1．滴定分析法对化学反应有严格地要求，因此下列说法中不正确的是（ ）。

A．反应有确定的化学计量关系 B．反应速度必须足够快

C．反应产物必须能与反应物分离 D．有适当的指示剂可选择

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2．对于速度较慢的反应，可以采用下列哪种方式进行测定（ ）。

A．返滴定法 B．间接滴定法 C．置换滴定法 D．使用催化剂

3．将Ca2+ 沉淀为CaC2O4沉淀，然后用酸溶解，再用KMnO4标准溶液直接滴定生成的H2C2O4，从而求得Ca的含量。所采用的滴定方式是（ ）。

A．沉淀滴定法 B．氧化还原滴定法 C．直接滴定法 D． 间接滴定法

4．下列物质不能用作基准物质的是（ ）。

A．KMnO4 B．K2Cr2O7 C．Na2C2O4 D． 邻苯二甲酸氢钾

5．硼砂（Na2B4O7·10H2O）作为基准物质常用于标定HCl溶液的浓度，若事先将硼砂置于干燥器中保存，对所标定HCl溶液浓度有何影响（ ）。

A．偏高 B．偏低 C．无影响 D．不能确定

6．已知邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4）的摩尔质量为204.2 g·mol—1，用它作基准物质来标定0.1 mol·L—1 NaOH溶液时，如果要使消耗的NaOH溶液体积为25 mL左右，每份宜称取邻苯二甲酸氢钾（ ）左右。

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A．0.1g B．0.2 g C．0.25 g D．0.5g

7．标定NaOH常用的基准物质是（ ）。

A．HCl B．KHC8H4O4 C．KCl D．K2Cr2O7

8．对于基准物质，下面的说法哪种正确？（ ）。

A．试剂组成应与它的化学式完全相符 B． 试剂要为化学纯

C．化学性质要呈惰性 D． 试剂的摩尔质量要小

三、判断题

1. 标准溶液就是由基准物质配制而成的溶液。（ ）

2. 标准溶液的配制方法有直接配制法和间接配制法，前者也称标定法。（ ）

3. 用失去部分结晶水的Na2B4O7·10H2O标定HCl溶液浓度，结果偏低。（ ）

4. 滴定分析法是将标准溶液滴加到待测液中，使其完全反应, 根据标准溶液所消耗的体积和浓度计算被测物质含量的方法。（ ）

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5. 用HCl溶液滴定Na2CO3基准物质，以甲基橙作指示剂，其物质的量的关系为

nHCl:nNa2CO31:1。（ ）

6. 基准物质 H2C2O4·2H2O，既可以标定NaOH溶液又可以标定KMnO4溶液。（ ）

7 标定NaOH溶液时，所用的基准物质邻苯二甲酸氢钾含有少量邻苯二甲酸，会导致结果偏高。（ ）

四、计算题

1. 要求在滴定时消耗0.1 mol·L—1NaOH溶液20~30mL，应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4）多少克？如果改用草酸(H2C2O4·2H2O)作基准物质，又应称取多少克？若天平的称量误差为±0.1 mg，以上两种试剂称量的相对误差各为多少？计算结果说明了什么问题？

[

MKHC8H4O4204.22g·mol-1，

MH2C2O42H2O126.07 g·mol-1 ]

2. 分析不纯CaCO3时，称取试样0.3000g，加入0.2500 mol·L—1 HCl标准溶液25.00 mL。煮沸除去CO2，用0.2012 mol·L—1 NaOH溶液返滴定过量的HCl，消耗NaOH溶液5.84 mL，计算试样中CaCO3的质量分数。

第四章 酸碱滴定法

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一、 填空题

θpKb1θpKb2θpKa21．亚 硫 酸 钠Na2SO3 的 __________,

θpKa1= 6.80 , = 12.10 , 其 对 应 共 轭 酸 的 =

=_________。．NH3的Kb=1.8×10－5，则其共轭酸 的K a为 。

2．影响酸碱指示剂变色范围的因素

有 、 、 、 、 。

3．常用的酸碱指示剂是有机酸碱物质，其共轭酸碱对具有不同的 ，且 也不同。指示剂的颜色随溶液 的改变而发生变化。酸碱指示剂的理论变色点为 ，理论变色范围为 ，若某酸碱指示剂的

θpKaHIn＝5，则其理论变色范围是 。

4．混合指示剂的优点有 、 。其配制方法有 和 ____________________两种。

5．甲基橙指示剂的变色范围是pH为 ，当溶液的pH值小于这个范围的下限时，指示剂呈现 色。

6．酸碱滴定中选择指示剂的依据是 。

7．影响酸碱滴定突跃范围大小的因素是 和 。强酸与强碱滴定时突跃范围的大小仅与 有关。

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8．一元弱酸（碱）能够被准确滴定的条件是 。

9．多元酸（碱）能被准确地分步滴定的判据是______________和 。

10． 有 一 碱 液， 可 能 是 NaOH 、 Na2CO3、 NaHCO3 或 它 们 的 混 合 物 溶 液 ， 今 用 标 准 盐 酸 滴 定， 若 以 酚 酞 为 指 示 剂 ， 耗 去 盐 酸 的 体 积 为 V1 ； 若 取 同 样 量 的 该 碱 液 年 ， 也 用 盐 酸 滴 定 ， 但 以 甲 基 橙 为 指 示 剂 ， 耗 去 盐 酸 的 体 积 为 V2 。( 1 ) 当 V1 = V2 时， 组 成 是______________________； ( 2 ) 若V2=2V1 ，组 成 是_____________________。

二、 选择题

1．0.1molL1 NH4Cl溶液ceq(H+)的计算公式应选择（ ）。

A．

θceq(H)Kbc B．

θceq(H)KaθKb

C．

θcKwceq(H)θKbKaθcaceq(H)cb D．

2．按质子理论，Na2HPO4是（ ）

A．中性物质 B．酸性物质 C．碱性物质 D．两性物质

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3．下列化合物中，其水溶液的pH值最高的是（ ）。

A．NaCl B.Na2CO3 C.NH4Cl D.NaHCO3

4．浓度为0.1 mol/L HAc(pKa=4.74)溶液的pH是（ ）

A．4.87 B．3.87 C．2.87 D．1.87

5．将酚酞指示剂加到无色水溶液中，溶液呈无色，该溶液的酸碱性为（ ）

A．中性 B．碱性 C．酸性 D．不定

6．下列各组酸碱对中，属于共轭酸碱对的是（ ）。

A. H2CO3－CO32－ B. H3O＋－OH－

C. HPO42――PO43－ D. NH3CH2COOH－NH2CH2COO－

7． 用0.1000 molL-1HCl溶液滴定0.1000 molL-1氨水溶液，化学计量点pH值为( A. 等于7.00； B. 大于7.00； C. 小于7.00； D. 等于8.00。

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)

θKHIn8．某一弱酸型指示剂，在pH= 4.5的溶液中恰好呈其酸式色。该指示剂的约为( )。

A.．3.210－4 B． 3.210－5 C． 3.210－6 D.3.210－7

9．下列溶液不能用0.1 molL—1HCl标液直接滴定的是( )。

θKbA．0.1 molL-1NH3•H2O（NH3•H2O

θ的＝1.8×10—5）；

B．0.1 molL-1NaNO2（HNO2的Ka＝4.6×10－4）；

θC．0.1 molL-1Na2B4O7（H3BO3的Kaθ

=7.3×10－10）；

D．0.1 molL-1Na2CO3（H2CO3的Ka1＝4.3×10－7）。

10．用0.1000 molL—1NaOH滴定等浓度的HCl，pH突跃范围为4.3～9.7；若用0.01000 molL—1NaOH滴定等浓度的HCl，则pH突跃范围为( )。

A．4.3～9.7 B．4.3～8.7 C．5.3～9.7 D．5.3～8.7

18．含NaOH和Na2CO3混合碱液，用HCl滴至酚酞变色，消耗V1 mL，继续以甲基橙为指示剂滴定，又消耗V2 mL，其组成为（ ）

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A．V1=V2 B．V1>V2 C．V112．0.1 molL－1的下列溶液，可用HCl标液直接滴定的是 （ ）

KbKaA.盐酸羟胺（

Ka＝9×10－9） B.苯酚钠（（苯酚）＝1×10－10）

C.甲酸钠((HCOOH)＝1.8×10－4) D.醋酸钠(

Ka(HAc)＝1.8×10－5)

13．有一磷酸盐混合液，今用HCl标液滴定至酚酞终点时耗去HCl 12.70mL，继续以甲基橙为指示剂又耗去HCl25.21mL，则该混合液的组成是 （ ）

A.Na3PO4＋Na2HPO4； B.Na3PO4 ；

C.Na2HPO4＋NaH2PO4 ； D.Na3PO4＋NaH2PO4。

三 写出下列酸碱水溶液的质子条件式：

（1）Na2HPO4

（2）NH4H2PO4

（3）Na2C2O4

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（4）HCl+HAc

（5）Na2S

（6）NH3+NaOH

（7）H3PO4

四 计算题

1、计算下列水溶液的pH值

① 1.0×10－4 molL-1的甲胺溶液 (甲胺的Kθb4.2104)

② 0.10 molL-1HF溶液。(

Kaθ6.6104)

③ 0.010 molL-1NaAc溶液。

2、判断下列滴定能否进行，如能，试计算其化学计量点时溶液的pH。

① c（HCl）＝0.1 molL－1 的盐酸滴定c（NaCN）＝0.1 molL－1 的溶液；

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② c（HCl）＝0.1 molL－1 的盐酸滴定c（NaAc）＝0.1 molL－1 的醋酸钠溶液；

五、应用题

1、 用0.1000 molL—1HCl溶液滴定20.00mL0.1000 molL—1NH3溶液，试计算：（1）计量点的pH，（2）计量点前后±0.1%相对误差的pH突跃范围，并选择合适的指示剂。

2、称取基准物Na2C2O40.3042g，灼烧成Na2CO3后，溶于水，用HCl滴定至甲基橙终点，用去HCl22.38mL，计算盐酸的物质的量浓度。

3、用凯氏法测定牛奶中含氮量，称奶样0.4750g，消化后，加碱蒸馏出的NH3用50.00mLHCl吸收，再用c(NaOH)=0.071 molL-1的氢氧化钠标准溶液13.12mL回滴至终点。已知25.00mLHCl需15.83mLNaOH中和，计算奶样中氮的质量分数。

第五章 配位滴定法

一、填空题

1. EDTA的化学名称为 。常用 表示，在水溶液中以 种型体存在，与金

属离子形成最稳定配合物的型体是 。因它在水中的溶解度小，所以在滴定中常用 形式。

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2. EDTA分子中能够为配位反应提供 个配位原子，与大多数金属离子的配位比为 。

3. 配位滴定曲线突跃范围的大小取决于 和 。只考虑EDTA的酸效应时，pH值越大，EDTA滴定曲线的突跃范围 。

4. 在配位滴定中，常用与金属离子显色的 来指示终点，它须具备以下条件：（1）

；（2） ；（3） ；（4） ；（5） 。

5. 在配位滴定中，若出现指示剂的封闭现象则可能是因为 。消除此现象的措施是 。若出现指示剂的僵化现象则可能是因为 。消除此现象的措施是 。

6.. 酸效应曲线中金属离子位置所对应的pH值，就是可准确滴定这种金属离子时的 。

lgKMY随溶液的酸度而变，在金属离子的羟基配位效应可以忽略7. EDTA配合物的条件稳定常数

lgK时，pH越大，MY越 ，配合物越 ，滴定的pMˊ突跃越 。

8.根据实验结果，作为金属离子指示剂，铬黑T的适宜pH范围为pH= 的缓冲溶液中，用EDTA 滴定Mg2+时， 铬黑T是良好的指示剂，滴定终点颜色由 变为 。Fe2+离子存在对该指示剂有 作用，需要用 加以掩蔽。

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9. 在EDTA配位滴定时通常要加入酸碱缓冲溶液的原因是 。

10.稳定常数、条件稳定常数与酸效应系数之间的关系是 。

二、选择题

1.在用EDTA滴定Ca2+离子时，Mg2+有干扰，选用下列哪种方法消除其干扰？

A. 沉淀掩蔽法 B. 配合掩蔽法 C. 氧化还原掩蔽法 D.萃取掩蔽法

2.用EDTA直接滴定无色金属离子M，终点时溶液的颜色是：

A．游离指示剂的颜色 B．MY的颜色

C．MIn的颜色 D．A项和B项的混合色

3.用EDTA直接滴定有色金属离子M，终点时溶液的颜色是：

A．游离指示剂的颜色 B．MY的颜色

C．MIn的颜色 D．A项和B项的混合色

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KK4.金属指示剂条件之一是MIn 与MY约相差：

A．2 B．2倍 C．100 D．100倍

5.已知EDTA-Ca配合物的lg应，则该酸度下lgαY(H)=？

KCaY=10.69。在某酸度下该配合物的lg

KCaY=8.00，且无其它副反

A．8.00 B．2.69 C．10.69 D．-2.69 E．18.69

6.在EDTA滴定中，下列有关EDTA酸效应的叙述正确的是：

A．酸效应系数越大，配合物MY的稳定性越高；

B．酸效应系数越小，配合物MY的稳定性越高；

C．介质的pH越大，EDTA的酸效应系数越大；

D．EDTA的酸效应系数越大，滴定的突跃范围越大；

E．指示剂的选择与酸效应无关。

7.以0.02000mol·L-1的EDTA溶液滴定同浓度的Fe3＋离子，若要求误差在±0.1%之内。已知

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KFeYlg=25.1，则lgαY(H)应：

A．≥18.10 B．≤18.10 C．≥17.10 D．≤17.10 E．≥19.1

8.EDTA滴定金属离子M，准确滴定（ΔpM′=0.2，TE%≤0.1%）的条件是：

KlgKA．lgMY≥6 B．MY≥6

KKC．lg c MMY≥6 D．lgc MMY≥6

KZnY9.已知lg =16.50，若pH在4、5、6、7时，lgαY（H） 分别为8.44、6.45、4.65、3.32，

若用0.02 mol·L-1EDTA滴定0.02 mol·L-1Zn2+ 溶液，则滴定时允许的最高酸度是：

A．pH=4 B．pH=5 C．pH=6 D．pH=7

10.下面各滴定突跃范围最大的是：

A．pH=12时用0.01 mol·L-1EDTA滴定等浓度的Ca2+

B．pH=9时用0.01 mol·L-1EDTA滴定等浓度的Ca2+

C．pH=12时用0.05 mol·L-1EDTA滴定等浓度的Ca2+

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D．pH=9时用0.05 mol·L-1EDTA滴定等浓度的Ca2+

11.EDTA的酸效应曲线指的是：

A．αY（H）—pH曲线 B．pM—pH曲线

KC．lgMY—pH曲线 D．lgαY（H）—pH曲线

12.下列关于αY值的说法，哪种是正确的？

A．αY值随[H+]的减小而减小 B．pαY值随[H+]的增大而增大

C．在pH值较高时，pαY值约等于1 D．以上都不对

三、计算题

1.测定奶粉中Ca含量，称取2.5 g试样经灰化处理，制备为试液，然后用EDTA标准溶液滴定消耗了25.10 mL。称取0.6256 g高纯锌，用稀HCl溶解后，定容为1.000 L。吸取10.00 mL，用上述EDTA溶液滴定消耗了10.80 mL。求奶粉中Ca含量（以mg·g-1表示）。

2. 称取0.5000g煤样，灼烧时其中的S完全氧化为SO42-，处理为溶液后，除去重金属离子，加入0.0500 mol·L-1的BaCl2标准溶液20.00 mL，使之形成BaSO4沉淀，再用0.0250 mol·L-1的EDTA

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滴定过量的Ba2+，用去20.00 mL，求煤中S的质量分数。

3.今有一水样，取100 mL一份，调节溶液的pH=10，以铬黑T为指示剂，用0.01000 mol·L-1EDTA标准溶液滴定至终点，用去25.40 mL；另取一份100 mL水样，调节溶液的pH=12，用钙指示剂，用0.01000 mol·L-1EDTA标准溶液滴定至终点，用去14.25 mL；求每升水样中所含Ca和Mg的质量。

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