第45卷第4期染料与染色VoL45No.4垫!生墨旦旦!兰型£竖趔旦璺Q丝坠旦Q盟垒坚蹬!!兰塑!研究论文未来五年中国染料行业发展趋势周鑫1杨新玮1’2何岩彬2宋玮2(1.中国化工学会染料专业委员会,沈阳110021;2.全国染料工业信息中心,沈阳110021)摘要:本文对过去5年中国染料行业的发展进行了简单回顾,根据部分专家、学者的观点,以及最近一些法规,从多方面阐述了影响我国染料行业发展的因素,并对未来5年的发展趋势做了预测。关键词:中国;染料行3k;趋势;预洲中图分类号:TQ615.5文献标识码:A文章编号:1672—1179(2008)04-01一15染料工业有着悠久的历史,自1856年第一只合走好未来的路,必须勇于面对挑战并且战而胜之。成染料品种(英国化学家Perkin发明的苯胺紫)问世中国自古以来讲究“以德服人,礼仪为先”,在染料企以来,已经过150余年的时间考验。作为有机合成领业的发展中恐怕要理解为“技术服人,科技为先”,事域的一个分支,合成染料使地球成为绚丽多彩的世实证明,谁在技术上领跑必然在利润上领跑,最后终界。可以说,合成染料的出现更直观地体现了人类究会导致一个强势企业的诞生。文明的进步!由于历史原因,我国整个化工领域起本文根据部分印染行业专家、学者的观点,以及步都比较晚,新中国成立前虽然也有染料企业,但没最近出台和即将出台的法规,从多方面阐述影有形成规模,在国际上无足轻重。建国后直至响我国染料行业发展的因素,为业内企业做一简单结束,虽然染料工业得到了迅猛发展,并且在某些领总结,力求起到抛砖引玉、防患未然的作用。域取得了世界首创的成果,但受大的基础环境所限,仍然没有太多作为。真正树立起自己的地位是19901过去五年发展的简单回顾年代以后,一批以集体、合资、私营企业为代表的染早在20世纪末,我国染料生产即已进人世界生料生产企业逐步获得世界的认可,并且影响至今。产大国行列,2003年至2007年各类染料的产量见表纵观过去的5年(2003至2007年),中国的染料1(数据未包括省)。由表l数据可知,我国染料行业(包括染料中间体,下同)发展速度很快,染料企总产量始终保持增长。2004年至2007年,合计产量业经历了兼并重组、分离合并等商业化运作,总体上较上一年的增长率分别为0.96%、9.90%、19.22%、趋于稳定。虽然产量有较大增长,产值有一定提高,5.71%。虽然统计数据会与实际情况存在一定出入,但是利润率基本不变,已经过渡到微利时代。尽管但总体趋势是符合客观事实的。产业化集中度已经有了一定规模,但只是简单的堆产品名称—面i军—I丽了军—,_嵩}荦Lj面丁军—丽表12003年至2007年各类染料的产量积,还没有形成l+l>2的优势互补,虽不是一盘散声暑,fl击、沙,但绝对谈不上分工合作、密切配合,要想真正实现全行业做大做强的初衷尚需时日。硫化染料7872788466751108355291035直接染料194348638147281963714573未来5年中国的染料行业将何去何从是个值得酸性染料1939319675372154059526558还原染料4241548104606985624044341业内人士探讨的问题。在信息时代,外部条件瞬息冰染染料6399261412452762622万变,时间就是金钱,时间就是竞争力,真正到了“一活性染料9891573219100761174731188571分散染料242547236670281829309365351762万年太久,只争朝夕”的地步。我国的染料行业在平阳离子染料1720223349169001888611860静的表面下暗流涌动,谁能在未来的5年领跑尚未可碱性染料597045732929I6473289知。但是要想掌握主动,必须走在时间的前面,必须其他染料5206360323538439615213合计产量536207541339594953709324749823要有长远的眼光。数据来源:2003年数据…;2004年数据【23;2005、2006年数染料行业虽不比“两弹一星”科技含量高,但绝据[3】;2007年数据…。对属于技术领域的范畴,要想做染料行业真正的强预计2008年会保持2007年的增长趋势,最终的者,简单的投资人不可能成为指引方向的领路人,要合计产量将超过80万吨。表1中有些染料类别(如·l· !竺!:箜塑2:堡箜箜鲞整兰塑銎整皇銎鱼2∑巨塑些!坠垒盟旦垦Q塑垦垒旦Q塑直接染料、冰染染料等)波动较大,应该是受到禁用染料品种数量相对较多的影响,恢复较快是因为替代产品等的开发。国家质量监督检验检疫总局于2003年11月27日发布了GBl8401—2003《国家纺织产品基本安全技术规范》,该技术规范是强制性标准,附录c(见表2、表3)中含有多种直接染料用中间体,可以发现直接染料也是在2004年产量大幅度下降的,这和规范的出台应该有较大关系。表2对人体有致癌性的芳香胺表3对动物有致癌性,对人体可能有致癌性的芳香胺英文名称中文名称化学文摘编号o-mⅡdnoazotoluene邻氨基偶氮甲苯[97-56-3]2-amino-.4·nitrotoluene2-氨基4一硝基甲苯[995-55名]p-eklomaniline对氯苯胺[106-47-8]2,4-diaminoanlsole2,4一二氨基苯甲醚[615旬54]4,4’-diaminobiphenylmethane4,4’-二氨基二苯甲烷[101-77-9]3,3’-dichlombenzidine3,3’一二氯联苯胺[91舛一1]3,3’-dimethoxybe肠dine3,3'-二甲氧基联苯胺[119-90-4]3,3’-dimethylbenzidine3。3'-二甲基联苯胺[119-93-7]’㈣灿’’枷徜一釜主要‘鬻’’。二氨基二苯甲烷p-eresidine2-甲氧基-5-甲基苯胺[120-71-8])苯胺)4,4’-oxydianiline4,4'-二氨基二苯醚[101-80-4]4.4'-thiodianiline4,4'-二氨基二苯硫醚[139-65-1]o-toluidine邻甲苯胺[95-534]2,4-toluylenediamine2,4一二氨基甲苯[95-80-7]2,4,5-trimethylaniline2,4,5·三甲基苯胺[137一17.7]o-anisidine郐甲氧甲苯胺[90-04-0]2,4-xylidine2,4-二甲基苯胺[95-68·I]2,6·xylidine2,6-二甲基苯胺[87击2J]以上波动并非孤立存在,而是受到整个国际市场的影响。例如加入世界贸易组织(2001年12月)以后,我国纺织业先有了一个较大的飞跃,作为纺织业的服务行业,染料业滞后约1至2年,因此我国染料行业在2003年以后有了较大的升级,但是没有明确的突跃点。染料行业的资金密集型与纺织行业的劳动密集型不同,不是我国人力资源优势体现突出的行业。染料行业属于有一定技术含量,但主要靠资金投入扩大经营规模的行业。这也决定了这个行.2. 业既需要有一定规模来抵御各种风险,又要有一定的科研能力使自身全面发展。人世以后,国外大厂家蜂拥而至,守住本土已属不易,若想在国际市场有较大作为更是有难度,但民族企业并未一蹶不振,相反,迎难而进,取得了令人刮目相看的成就。通过对当前纺织行业需求量最大的分散染料和活性染料2007年进出口统计数据(见表4)分析可知:2007年分散染料出口数量是活性染料的2.1倍,而创汇金额只有I.6倍,说明二者出口的平均价格相差较大,前者出口的平均价格是后者的78%;2007年活性染料进口数量是分散染料的10.1倍,用汇金额是7.O倍,同样反映出二者进口价格也相差较大,分散染料进口的平均价格是活性染料的144%。表42007年与上年比分散染料和活性染料进出口统计数据数据来源…。二者比较还说明以下5个问题。第一、我国分散染料的品种基本能满足需求,其进口量仅相当于出口量的3.3%;但是一些高档品种依赖进口,进口平均价格相当于出口平均价格的2.5倍。尤其是进口数量呈负增长,进口用汇却呈正增长,说明我国进口的高档品种有集中的趋势。第二、我国活性染料的品种还不能完全满足需求,进出口数量都很大,且进口中有相当部分为低端产品,所以进口平均价格只达到出口平均价格的1.3倍。第三、活性染料的出口增长率远远大于分散染料的出口增长率。考虑到国民经济的正常增长,可以说分散染料的增长率属于正常速度,活性染料的增长率更值得关注,这也反映出活性染料新品种的开发成为我国现今染料行业热点的事实。第四、二者出口创汇的增长率都是出口数量增长率的近2倍,说明我国出口的染料正在朝着高端产品的方向挺进。活性染料的进口用汇增长率是进El数量增长率的3.4倍,说明我国的活性染料也在朝着分散染料的发展方向迈进,进口产品在向高鎏整皇鎏鱼∑!!:箜塑!:堡旦查:量鲞壅互堡主鱼銎整堑些蕉基箜塾兰塑!笙墨旦端产品集中。第五、二者无论数量增长率还是金额cals(汽巴精化)公司,作为Novartis公司的100%子增长率,出口数值都远超过进口数值,这说明二者在公司正式注册,1997年3月13日成为公开的账我国的发展空间仍然很广阔。号公司。Procion系列商品原为英国ICI公司拥有,后由以上分析可知,二者在我国的发展趋势不完被德国BASF公司所合并,Procion成为BASF公司的全一样,分散染料的市场化相对于活性染料更成熟注册商标,组建DyStar公司以后成为后者的品牌。一些。联系到国内的实际情况,分散染料产业化集由此可见,公司无论规模大小、资产多少、历史长短,中度已经达到较高的水平,利润空间越来越小,基本都存在适应环境的需要。靠数量占领市场;活性染料集中度相对来说还没有如果说1990年代还有遇事拍脑门、办事拍胸脯、达到同等的水平。事后拍大腿的机会,在充分竞争的今天,此类举动无我国染料总产量已占世界总产量的50%以上,疑会葬送一个企业。这对企业的领导层提出了更高但时至今日,尚未摆脱低端产品的模式。虽然有好的要求,既不能盲目冒进,也不能被动等待,要主动的迹象表明正在开发一些有自主知识产权的项目,掌握新情况、新特点,提前做好准备。在面对挑战的但总体上(90%以上)仍然进行着简单的重复。还有时候,回避只能是暂时的,必须要及时改变战略,迎些企业虽然直接购买国外的技术进行生产,但买到接挑战。的技术并非真正代表世界领先水平。在看到进步的同时不得不进行下一步的战略部产生这种情况的原因是多方面的,一方面国内署,这是行业内每个人都应该思考的问题。如果说对知识产权保护不十分重视,导致很多企业不愿意前几年还能靠人世时市场逐步放开、保护以及为科研进行投入,因此产品徘徊在较低层次;另一方规模效益走出困境,未来的发展这些措施会逐渐失面地方保护主义在这里起了双面刃的作用,正面保去作用。现今市场越来越开放,人员国际间流动越护了本地企业的发展,为当地换来了经济的繁荣;反来越频繁,对外交流不断扩大,外企逐渐适应国内环面是没有按照客观经济规律办事,有摊派任务的痕境,国家倾向性有不同选择,以上各种因素交织迹,阻碍了企业的正常发展。产生后一种状况的原一起,若想再上一层台阶,面临的困难更加复杂。因有深刻的背景,原因也是多方面的,在此不作深入探讨。须知,“十年树木,百年树人”,何况一个企业?2未来五年的发展趋势在此条件下,一些企业做出周期短、见效快的决定也根据过去5年的发展状况,结合影响行业发展的是必然。摊子铺的很大,但是污染也铺大了,整个行因素,可以对未来5年做出大体预测。业低水平竞争,利润空间被压缩。表面上收入一个国家或一个经济体的发展,必将承前(GDP)很高,其实真正考虑到未来的污染治理以及启后、相互衔接,我国也不例外。根据目前的来当地群众身体健康的问题,这种收入的含金量是值说,我国高速发展的经济不会停止,甚至不会减速,得商榷的。仍然会以7%一11%的速度增长,只要没有大的社会我国很多染料企业受大环境影响,历史不过20变动,这个大前提基本不会违背。根据业内专家、学几年,甚至有些上规模的企业历史也不到10年,与国者的观点以及大的环境条件,预计未来5年我国外动辄上百年甚至几百年的老牌企业,如BASF染料产量仍将持续增长,但是增长幅度将放缓。纺(1865年成立)、Ciba(1884年成立)、Geigy(1758年织类染料的最终增长速度将取决于纤维的产量,否成立)相比,还没有应付各种冲击的经验,有的还保则产量再大也是浪费。而开发新品种、提高质量、扩留着家族式的经营管理模式,要学习和摸索的方面大应用范围、解决三废治理问题,并在此基础上扩大还很多,一刻也不能掉以轻心。而且国外的同行企出口、扩大国际市场份额,以及减少进口、保证国内业根据经济形式也在拆分、重组。如Ciba、Geigy在市场需求将是国内企业应该积极准备的。1971年(世界经济危机时期)组成Ciba—Geigy公司,2.1灵活运用经济学规律1992年更名为Ciba公司。1996年3月Ciba公司和扩大出口、扩大国际市场份额、减少进口、保证Sandoz公司的化学品部门合并,组成Novartis公司。国内市场需求,是未来5年我国企业必须重视的。如1997年1月1日,包括染料在内的精细化学品部门何适应国内、国际市场并不是只有染料行业需要探又从该公司中出来,成立CibaSpecialityChemi-讨的问题,而是国内绝大多数企业都应该深思的问·3, :箜塑!:兰鍪整皇鎏鱼旦!垦墨:型堕垒盟望垒Q塑垦垒旦Q堕箜箜鲞箜兰塑题。但是因为中国是世界上最大的纺织品生产国和出口国”J,纺织用染料的产量是世界第一,对纺织用染料的需求量也是世界第一,中国的纺织业要参与国际竞争,染料行业同样要面临全球竞争,因此,这个问题比一些其他行业更应该重视。随着能源价格不断上扬,人力成本逐渐提高,染料商品价格上调的压力越来越大,有迹象表明,未来5年我国染料价格有可能大幅度上涨。完全有理由相信,5年后平均价格将是现在的1.3~1-5倍,甚至更高。当然,不排除个别品种价格在一定时期内大幅度波动的可能,这完全是市场经济规律在起作用,受供需矛盾的制约,包括国际市场需求的影响。如何利用汇率的变化,调整出口方向,使有限的资源获得最大的收益也是值得探讨的。因为现阶段所谓人民币升值不过是人民币对美元等个别货币的升值,人民币相对于欧元来说还存在贬值的情况,如何利用好汇率差别使出口针对性更强,实现收益最大化,不仅是做外贸生意企业要重视的,国内的生产企业也应该高度关注。汇率受国家宏观的影响比较大,很多时候只能是专家预测、企业适应,而无法改变,因此在一些具体细节上需要充分酝酿。例如,在对外贸易中减少中间环节,使生产厂家和用户直接建立长期的合作关系。一旦建立了长期的合作关系,产品的销路自然不用发愁,而信息反馈会更及时,产品的更新换代更快,技术上就会由跟跑变成领跑,由盲目的仿制转变为明确的研制,而且因为减少了中间环节,利润率自然也会提高。染料生产企业主要是为下游的印染企业服务,印染企业的需求受纺织纤维的影响。有新的纤维出现不一定要有新的染料类型,但是必然需要合适的染料品种对其着色。例如超细纤维、竹与竹浆纤维、转基因纤维染色旧J,聚乳酸纤维怕胡J、大豆纤维¨0。12J、牛奶丝¨驯(牛奶酪素蛋白与丙烯腈)都可以用现有品种对其着色。因此,比较可行的办法是染料生产厂家目光直接瞄准新纤维,提前做好准备,一旦新纤维大量上市,随后推出相对应的染料品种必然大受欢迎,利润率肯定要比常规品种大得多。即使在实际应用中新产品存在技术问题,但因一时不可能被替代,又因有胜于无,因此利润率应该是比较可观的。况且,没有一种产品是完美的,出现问题后及时想出对策解决才是更重要的。机遇总是偏爱有准备的人,利润偏爱的是有准备的企业。品牌作为一种无形资产早已为各大公司 所利用。一条孟加拉产的裤子成本只有l美元,在沃尔玛超市可以卖到100美元!除去中间环节的利益分配不提,品牌效应在这里起到了巨大的作用。国内很多知名染料企业也在搞“贴牌”生产,这实际就是利用品牌效应,以最小的付出换取最大的利润。在鼓励已有品牌的企业继续提高品牌知名度的同时,那些心甘情愿为他人做嫁衣的企业是否应该反思一下本企业的经营模式?是否应该在品牌宣传上下功夫?例如已经到来的2008年奥运会和即将到来的2010年的世博会,是否有满足市场需要的产品出现?四处张贴的红色标语是否足够醒目?会场内外飘扬的五星红旗数量供应能否充足?国人喜爱的吉祥色——红色是否满足了需要?还有中远期在国外召开的2010南非世界杯、2012年的伦敦奥运会等,民族品牌能否利用这些国际盛会树立自己的形象并跃升为国际品牌是值得关注的,也是我国整个行业所期待的。“人无远虑,必有近忧”,怎样把握市场走向,走在市场的前面,不放过任何重大发展机遇,是我国染料行业相关企业应该学习的内容,只有准备充分,才可以赢得未来。.2.2高度重视环保理念正确处理企业与、群众的关系,关系到企业的生存问题。要将企业做的长久,“内、外”用力必不可少。“内”是指企业内部管理、决策;“外”指的就是企业与地方、当地百姓的关系。地方的工作压力来自一些经济指标,作为当地的染料生产及相关企业,如单纯考虑社会效益,经济指标不能完成的话,地方不会给于积极的;单纯的靠拢,不考虑社会效益,最终也维持不下去。在、群众之间,企业能扮演什么角色或想扮演什么角色非常重要。可以说,态度决定一切!1988年,国家环保局从城乡建设环境保护部正式分离出来,成为直属的副部级单位;1998年国家环保局升格为正部级的国家环境保护总局;2008年新一轮机构改革,组建环境保护部,不再保留国家环境保护总局¨引。可见20年来环境保护已经发展到举足轻重的地步,每隔lO年升一级的发展绝不是巧合,这从另一个侧面说明我国的环境保护状况也到了必须大力整治的地步。为了促进外贸增长方式的转变和经济社会可持续发展,财政部国家税务总局2007年6月18日发出了《关于调低部分商品退税率的通知》,染料作为553项“高能耗、高污染、资源性”产品之一被取消了出口奎:墨鲞壅互生虫国銎整复些叁基趋垫型墨堡墨旦退税【l5l。按照我国未来5年的基本,“必须把建的说,环保问题是技术问题,运用经济学规律也是技銎整皇銎鱼!旦!:!兰塑2:堡旦设资源节约型、环境友好型社会放在工业化、现代化发展战略的突出位置”。这项基本中的“必须”是带有强制性意味的;“突出”说明了重视程度;“资源节约”、“环境友好”针对的都是普通百姓的生活问题,往小了说是人民群众的健康问题,往大了说是生命安全问题。总之,强调的是可持续发展的问题,要求企业重视环保。即将出台有关建立健全资源有偿使用制度和生态环境补偿机制的法规,因我国有把标准制定术问题,因此,未来发展的核心实际就是技术问题。如何做精、做深就是我国染料行业的努力方向,本节着重讨论一下产品的技术问题。指望在未来5年内赶超世界先进水平不大现实,但是快速缩小整个行业与国外差距的现实却实实在在摆在每个人的面前。任何企业的生存发展都离不开核心技术,而这现在正是国内企业的一个弱项,如何能有条不紊的追赶甚至超越竞争对手是个永恒的主题,这里只简单说明几点,其余部分仍待大家在实践中摸索、补充。2.3.1新产品的开发得非常高的传统,所以可以预见,新法规对环保要求会越来越严,最终会达到甚至超过欧洲的现行标准。资源有偿使用制度和生态环境补偿机制的建立,将使资源消耗高的行业进入举步维艰的境地,要么转产,要么提高价格,进行行业的重新洗牌。环保从长远来说和企业目标是一致的,都是为了追求生活水有多种方法。比如寻求支持,与合作共同投资环保产业;与其他环保企业联合,进行有针对性治理等。但是与其被动的进行环保治理,不如从根源上进行技术更新,把产生“三废”的来源根除,既然没有“三废”产生也就不需要治理。当然,纸上谈兵容易,具体操作困难,现在世界上以环保工艺研究最为热门,很多成熟的老工艺条件都在尝试新的环保型改进,并且取得了一定成绩。环保工艺不见得是表观成本最低的工艺,但是如前所述,真正考虑到未来的污染治理以及子孙后代的身体健康问题,环保工艺肯定是综合成本最低的工艺。建议大型企业在新建生产线时一定考虑用最新型工艺、设备,虽然一次性投资稍大,但是若考虑未来10年、20年甚至更长期的成本,以及由此带来的社会效益、影响,这个举动无疑是一笔最成功的投资。环保工作对于染料行业来说不仅是一个生存问题,同时也是一个形象、招牌问题,打好这张牌不仅关系到企业的长远发展,而且关系到子孙后代的身体健康,应该作为重点落到实处。2.3坚持走技术创新之路(1)开发全新系列产品独自开发全新系列产品不是不可能,而且国内已有厂家迈出了可喜的一步,并且收效显著。如天津德凯化工有限公司推出的Delosol系列染料ⅢJ:Yellow平的提高,但是近期目标却是矛盾的,如何解决矛盾DelosolOrange2R(C.LReactiveYellow215)、DelosolRedRG(C.LReactiveReactiveOrangeRed142)、Delosol(C.L(C.L283)、DelosolBlackGReactiveBlack52),该系列为毛用活性染料,已经在染料索引中登记,产品档次高、销路好,值得业内企业学习。但如何使新产品开发这一趋势保持快速增长,并且在产值方面由目前的整体不足10%,提高到占有一定比例(例如25%一30%),对于国内染料界来说还有很多些需要解决的问题。沈阳化工研究院杨新玮高级工程师建议把扩大应用范围作为一个发展方向。这是一个很好的思路,也是多年的经验之谈。例如:关于与纺织纤维反应的染料(ReactiveDye)最早可追溯到1932年,当时是由前德国拜耳公司(BAY)投产的SupmminOrangeR,属于最早的带有活性基团的染料,活性基为氯乙酰氨基(一NHCOCH:C1),可以说是世界上第一只工业化的活性染料¨s|,只不过该染料并没有当作一个单独的类型列出来,而是仍然作为酸性染料类型中的一个品种。众所周知,现在世界上公认的第一只商品化活性染料是英国ICI公司开发的Procion系列二氯均三嗪型染料。因为该公司不仅使用了不同的活性基,使之应用范围扩大到棉纤维上,进而应用到各种天然纤维中,而且将此类商品命名为“Reactive料”)。今天,活性染料已成为纺织纤维中应用数量仅次于分散染料的一大类型。由此可见,扩大应用范围可以作为开发全新系列产品的一个发展方向并.5.在激烈的市场竞争中,只有做精做深,才能做强,才能发展学科和持续发展。“精”的切人点是发加强基础理论研究¨6|。大连理工大学吴祖望教授对染料行业发展的精彩论述可谓一语中的。在未来5年的发展中,最重要的问题无疑是技术问题。广义展商品化技术和应用清洁工艺;“深”的主要着眼点Dye”(学称“反应性染料”,即通常熟称的“活性染 ∑!!:箜盟2:堡应该受到高度重视。銎塾皇銎鱼望兰垦璺型£坚垒塑望£Q!:Q垦垒旦Q盟筮箜鲞筮堡塑年至2003年8月统计,欧洲专利局收集的世界范围的专利中涉及活性染料商品化的专利占同期活性染料专利总数的54%。既然商品化研究已成为染料科技进步和为生产者提供效益的主导方向,是当前东西方染料商品的主要差距¨6l,那么在商品化研究方面下工夫应该是大有作为的。实际上从上世纪90年代开始,染料商品化的研究已经成为当前染料研究的主要方向¨引。因为商品化理论尚不成熟,国内外都处于起步状态¨引,所以在同一起跑线上,谁先投人、谁投入的力量大,谁就有优势。商品化剂型对于有机颜料、分散染料尤为重要。德国赫斯特公司的酞菁蓝颜料有48种商品剂型;巴斯夫出售的酞菁蓝颜料有98个品种。而国内虽然酞菁蓝生产厂家众多,但是大多数厂家生产的酞菁蓝为单一千粉剂型,即一种化学结构的颜料作多种用途,在质量上难于满足不同行业的使用要求,缺少专用剂型品新产品的开发主要就是新商品的开发,由于超分子化学[1引等理论体系对染料技术的指导作用越来越强,过去有些不被看好的染料,或者已淘汰染料也可以通过复配的方法重新发挥作用,而且经济性能较好,更不存在专利保护的问题。相反,还可以根据实际情况申请新产品的保护专利。例如:大连理工大学吕荣文等m1对c.L活性蓝19及其对位异构体(见图1)染色性能进行了研究,得出的结论是:C.L活性蓝19反应活性较高,固色性能较好;而与其相应的对位异构体对纤维的亲和力较大,上色性能较好;两只染料在相同条件下使用时,其最终固色率基本相同。由此可见,将两只染料根据用途进行一定比例的拼混也应该成为一种性能较好的商品,但因为对位酯的价格便宜,成本自然会降低。斟刚a—D~岬啪C.L活性蓝19C^s:2580-78—1种。国外颜料结构数目与商品颜料品种的比例为1:20;而我国只有1:1.5左右。日本DIC公司的普通B-型酞菁蓝(C.L颜料蓝15:3)有15个专用剂型品种,我C.L活性蓝19的异构体CAS:16102-99—1国只有3个旧川。现今,在高档有机颜料领域,新的化学结构已经有20年没有出现了瞄J,因此商品化剂型图1C.L活性蓝19及其对位异构体是我国有机颜料行业应该加大投入的方向。按照我国的经济发展速度,汽车保有量将越来越大。根据对2008年上半年全国机动车统计,截止2008年6月底,全国机动车保有量为165713347辆,其中,汽车61221750辆,与2007年底此外,在涤/棉混纺织物中,分散/活性染料的复配应用越来越多,发展空间也十分广阔。分散染料与活性染料二者产量、产值之和占各类型纺织用染料(不包括有机颜料和增白剂)总产量、总产值的70%以上。因此,作为纺织行业需求量最大的两类染料,生产厂家一定要高度重视,可以毫不夸张的说:“得分散、活性者,得天下。”另外,根据最新的国家,国家将加大对自主创新的投入,完善鼓励技术创新和科技成果产业化的法制保障、体系、激励机制、市场环境,实施知识产权战略,因此,走自主创新之路是必不可少的。全新系列产品的开发并不是高不可攀的难题,关键在于思想,各企业要大胆的走出这一步。首先应该加强与部门的联系,争取得到经济上的支持;其次是把握好前进的方向,目标一定要合理且明确;最后就是认真对待细节问题,搞研究万不可马虎。(2)新商品化剂型的开发新产品的开发不等于新结构的开发,一窝蜂的去走独自开发新结构的道路,现阶段看来也不大现实。尤其进入2l世纪后,纺织纤维没有突破性进展,相比,增加4253985辆∞j。按此估计,仅2008全年新增汽车(按85万辆计)所消耗涂料即达到30万吨,再加上修补用涂料,全年需求量接近40万吨。其他行业所需高档有机颜料情况也类似,一些常见的汽车用高档有机颜料结构早已公开,在染料索引中登记如下:C.L颜料黄110(CL56280,CAS:5590—18—1)、C.L颜料黄154(C.L11781,CAS:68134-22-5);C.L颜料橙43(C.L71105,CAS:44244)6-0)、CL颜料橙48(C.L73900+C.L73920,CAs:1047·16—1/1503-48-6/71819-74-4)、C.L颜料橙49(C.I.564800,CAS:71819.75-5);C.L颜料红122(C.L73915,CAS:980-26-7/16043-40-6)、C.L颜料红168(C.I.59300,CAS:4378.614)、CI.颜料红177(C.L65300,CAS:4051-63-2)、C.L颜料红179(C.L71130,CAS:5521-31-3)、C.L颜料红202(C.I.73907,CAS:3089一17石)、C.L颜料红254(C.L56110,CAS:122390-98.1/84632-65-5)、C.L传统染料以活性染料和分散染料为主。例如据1999·6·颜料红255(c.L561050,CAS:120500-90-5);c.L颜料 銎塾皇垫鱼:箜塑旦:垒垫!堡墨旦.一一~旦查:釜查塞互生主垦鎏塾鱼些蕉星垫垫紫19(c.L73900,CAS:1047—16—1)、c.I.颜料紫23(CL51319,CAS:6358-30-1);C.L颜料蓝60(C.L69800,CAS:81-77-6);C.L颜料绿7(C.L74260,GAS:1328-53-6)、C.L颜料绿36(C.L74265,CAS:14302.13-7)。这些产品分别属于喹吖啶酮(quinacri.clones)、茈(perylenes)、咔唑(earbazole)、二嘿嗪(diox-azines)、异吲哚酮(isoindolinones)、蒽醌(anthraquino-nes)、喹酞酮(quinophthalones)、吡咯并吡咯二酮(diketophrro.pyrroles,DPP)、酞菁(phthalocyanine)类颜料旧J。虽然这些品种都已过保护期,但因高档有机颜料技术含量较高,开发、生产几乎全被大的公司所垄断,多年来我国一直依靠进口。如何尽快开发出高档产品,尤其是有针对性的商品化剂型是当务之急。对于染料,它们的颜色只取决于它们的分子结构,而有机颜料以微小的颗粒存在(这种颗粒一般都是晶体状的),所以有机颜料的色光除了决定于它的分子结构外,还要取决于它的晶体结构ⅢJ。相同结构的有机颜料如果粒径大小不同,遮盖力和透明度就会不同,在应用中,色相、分散性、着色力、流动性等也有差异ⅢJ。在有机颜料研究方面,华东理工大学沈永嘉教授的研究深入而广泛,发表的文章Ⅲ瑚J、著作旧川、专利m≯o也很多,在此不再敷述。分散染料同有机颜料一样,商品化的重要性超过新结构的开发。从目前的情况看,合成纤维产量的增长速度超过天然纤维,分散染料的需求量也会进一步加大。但如第一节所述,我国分散染料的发展方向应该是向高档次迈进,而不是进一步扩大生产规模。虽然我国已经开始向高端产品发展,但是速度远远不够,步子一定要迈的更大一些,在商品化剂型方面加大科研投入力度。例如:若采用微胶囊技术可以实现无助剂及免水洗工艺要求。由于微胶囊的特性,染色时不仅省去了助剂,还从根本上消除了助剂带来的污染,是代表未来发展方向的环保型方法闭J。浙江工业大学沈卫庆采用高压均质工艺对分散蓝2BLN进行了研究口1|,得到粒径小、粒径分布窄的产品,可提高商品化质量。该工艺是对传统机械球磨工艺的一项重要改革。从长远来看,高压均质机在染料方面的应用将越来越广泛,除分散染料外,也可用于还原染料等需要粉碎加工工艺的染料类型。其特点是占地面积小、加工时间短、操作简便、节约能源、颗粒细小均匀。从一定程度上说,也属于环保型工艺条件。但是现在的缺点是没有在染料行业经过大规模的实践应用,很多品种还需要进一步加强 试验。高压均质机粉碎工艺对传统机械球磨工艺的改革不是简单的淘汰,而是将二者有机结合,实现优势互补。沈阳化工研究院的黄海教授级高工曾建议先用球磨工艺进行预粉碎,然后用高压均质机进行超细粉碎,最后再用球磨工艺进行后处理。但无论是哪个品种或类型以及最终用途,都应该先进行小试再应用于工业化生产。在高压均质机应用方面,杨军浩高级工程师不仅有很多文章怫J列发表,而且在很多场合大声疾呼,对高压均质机在染料、颜料行业中的应用起到了巨大的推动作用。近些年活性染料的商品化开发也异常活跃,最典型的莫过于C.L活性蓝19的耐碱型商品及高溶解度商品的开发。该商品化剂型是在染料主体结构不变的情况下,通过加入不同的商品化助剂实现染料产品的多样化,满足不同用户的需求。早先,国际上还没有像禁用染料一样提出禁用印染助剂的品种。这主要由于印染助剂的分子结构式和复配成份的不透明性,增加了助剂禁用的难度,只是对某些知晓分子式结构的非复配型单一成份的助剂,经过毒性试验后提出禁用或限量使用ⅢJ。但是随着我国加入世界贸易组织后,特别是2005年l月113随着全球范围内纺织贸易配额被取消后,世界纺织品市场发生了很大变化。欧美等国加高了“技术壁垒”、启动“特保”调查、出台“特限”措施,变相阻止我国纺织品的出13,上海染料公司章杰高工列举了17类新的有害纺织助剂协J,其中烷基酚聚氧乙烯醚的禁用影响范围最大,初步估计涉及的助剂品种不会少于纺织印染助剂的三分之一,数量不会低于一半。因此,在染料商品化过程中一定要将助剂的影响考虑进去,否则,生产出来的商品染料价格只能在低档次徘徊。因为染料商品化是出厂前的最后一道工序,以后就直接面对用户了,因此,如何把好最后一关是解决好产品质量、提高产品价格和提升企业形象的关键步骤,各企业一定要对染料商品化高度重视。(3)仿制产品的开发对于国内企业来说,仿制国外产品的过程也是开发新产品的过程,仿制依然是—个比较简单、可行的办法。好处是省略了市场调研和科研开发的环节,大幅度降低了成本。但是坏处也显而易见,一是时刻面临侵权的危险,尤其是人世后国家已经加大对侵权的打击,一旦被诉讼则凶多吉少;二是永远无法超过国外竞争对手,跟在别人后面收获到的肯定不是大头,利润大·7·鎏整皇銎鱼旦!垦墨型呈堡垒型里曼Q生Q曼垒旦Q塑筮箜鲞筮堡塑∑21:箜塑旦:兰部分让领跑者拿走了;三是使中国染料行业在国际上的形象始终抬不起头,只要提到MadeinChina,很自然的就和仿制品、质量差、价格低联系起来。但是仿制工作一样要做,国外的大型染料公司也生产仿制产品,而且是全系列仿制。这可以从各厂家推出的商品牌号对应的C.I.索引号相同来证实。例如很多DrimareneR型染料与LevafixP型染料为同一结构惭J。在染料索引中登记的c.I.活性黄83第一个商品为LevatixYellowP—GA,而Drimare-neYellowR-GL与其结构相同,类似的情况还包括(括号内为对应商品,下同):C.L活性黄87,CAS:61969-40-2,LevafixGoldenYellowP—G(认(DrimareneGoldenYellowR.C211);C.L活性橙62,CAS:61902—36-1,LevafixOrangeP-4GA(DrimareneOrangeR—GL);C.L活性橙71,CAS:61969·19-5,DrimareneBrown.R-3GL(kv幽xBrownP-3GA);C.L活性红118,CAS:61951-81-3,Levaf'lxBrilliantScarletP_5GA(DrimareneScarletR3G);C.L活性红119,CAS:60202—38.2.LevaftxRedP·CA(DrimareneBrilliantRedR.2GL);C.I.活性蓝104,CAS:61951-74-4,LevafixBlueP-RA(DrimareneBlueR-GL);C.L活性蓝105,CAS:60202-37-1,LevafixTurquoiseP—BBA(DrimareneTurquoiseR—BID);C.L活性蓝106,CAS:61902-35-0,LevafixTurquoiseP—GRA(DrimareneTurquoiseR-B)。除此外,LevafixE型染料与DrimareneK型染料部分结构相同,如C.I.活性黄111,CAS:725104)0-0,I.eva_fixBrilliantYellowE—GA(DrimareneBrilliantYellowK2GL);C.I.活性橙69,CAS:61969.17-3,DrimareneOrangeK—GL(kvafixOrangeE-3GA);C.L活性红147,CAs:71902一16-4,DrimareneBrilliantRedI|(-4BI.(LevafixBrilliantRedV.-3BA)。由此可知,仿制工作在国外也经历过全系列仿制的阶段。上述两种商品牌号分属两家公司(Levafix为Bayer品牌,Dri-nllu'ene为Sandoz品牌),二者均为很有实力的大公司,在自己开发新产品的同时也进行仿制工作,说明仿制也一样有利可图。但是国外企业法律意识较强,一般不会产生法律纠纷,我国染料企业在这方面还应该向国际同行多学习、多交流,做到取长补短。如何做好仿制工作也不是简单的事情,既然是仿制就涉及到结构剖析、合成验证以及工业化技术的问题,即使解决了这些问题也要等到过专利保护期以后再生产,否则不必要的麻烦还是很头疼。我国活性染料的开发虽然起步较早【37】,但是发·8· 展速度不快。相对于其他类型染料品种,在已知化学结构方面比例较小,因此在国内生产替代进口的产品还应该加强重视,在这点,情况和分散染料大为不同。有些过了专利保护期的品种性能仍然很好,还能满足市场的需要,如日本住友化学株式会社最早于1980年开发的商品名为SumifixSupra的系列双异活性基活性染料(见图2一图14)惮J,该系列染料所用中间体绝大部分都是常见中间体,且因活性基在同侧,协同作用较好,固色率除个别品种(SumitixSupraTurquoiseBlueBGF)外,均可达到73%以上。在没有更多的环保型系列染料国产化以前,该染料仍然可以满足一定需求。啪稿囝文=》函纱s02c2~挤恻晷爹各…鼢№…一.。PKN◇H№03soc2H_o毋芦兆P√..:kN>一N万u甲C一净N.03S≤一≥I心03s弋\矽处矿∞3N|峨强》扣孓孓洲Ⅲ冷渤灿sumi血sIIpmYellw31tSCL活性黄176CAS:140876-15-9C∞H2laNsNa.016s5图4aN人N晓Q%∽~钿ifixSupraBrilliantRed2BFCL活性红194CL18214CAS.93051-424+23354-52·1C27ttIBCIN7N~016s5圈5銎整皇銎鱼坠!:笪盟2:兰旦查:釜鲞墨互堡主垦銎塾堑些蕉屋趋垫垫苎笙墨旦aN≯'-N鬓a…鹏。拍S03NaSumffⅨSup啦BdllLemtRed3BFCL活性红195CAS:93050-79-4C3lH19CLN7Na50i9S6图6J903№OHCl哪Q3如秘礅ps一№s1ⅫifⅨSupraScarlet2GFCL活性红222CAS:93051-45-7C∞H笛clN7Na30l·s.图79S%NaOHHNCH3£“、..NH:...一N.-N.r:?i’‘、2SNNilUU,+‘NasIlmilixSupraBri])i丑mtRedGFCL活性红223CAS:93051-43-5C挣H2lCINsNa4017S5圈8SumifixSupraRed3BSCL活性红239CAS:89157-03-9C,lH19CIN7NasOl9S6图99删脚啪SundflxSupraNavyBlue2GFC.L活性蓝194d▲s:93050-78-3c33H22C1NloNasOl9s6图10cB03seSunfifixSupraBlueBRFC.L活性蓝221CAS:93051-41-3C33H25CICuN9Na3015s‘图” CAS:93051-44缶C,7H23ClNIoNa6022s7a兆9cu唯一s02NHc—★NH/(S02NH2)x《}尸瞰SupraTurquobeBlueBGFC1.活性蓝231。洲,,V。H电州蛋恻B兰冷SumifixSupraBrown5BRFCL稻性棕46CAS:81430-40-2+107143-12-4qIH25C1N9NasOl8S6图14BASF公司的ProcionH-EXL(现为D),‰公司拥有)系列产品在染料索引中只登记了3个品种,分别是:ProeionYellowH.EXL(C.L活性黄138:1,CAS:72906-24-2)、ProcionYellowBrownH.EXL(C.t活性棕44,CAS:95078-2143+149057-74-9)、ProcionBlackH—EXL(C.L活性黑45,CAS:93983.234+95078-20-9),其结构见图15一图17。PmeionYellowH.EXLCLReactiveYeUiow138:1CAS:72906-24-2C5lH强C12N惦Na,016‰图15PI佩OWIYellowBrownH.EXLCLReactiveBrown44CL262625CAS:95078-21-0+149057-74-9c∞H22ClNllNa4013s4图16·9·ProcionBlackH.EXLC.LReactiveBlack45C.L280655CAS:93983-23-4+95078-20一9C39H26CliffloNa5016S5图17CIBA公司早在1988年就推出了CibacronC型活性染料,该型染料通过减小染料的直接性、增加染料活性基在碱液中的稳定性来达到其耐碱的特点。其结构特点是用脂肪族乙烯砜型活性基代替芳香族乙烯砜型活性基,同时用三聚氟氰代替三聚氯氰∞81。现有25个品种,其中22只染料按染料索引登记顺序分别为CibacronYefiowC.R(C.I.活性黄168,CAS:140876—14-8);CibacronYeHowC—RG(C.I.活性黄174,CAS:106359-91-5);CibacronYellowC-5G(C.L活性黄175,CAS:149315-85-5);CibacronYellowC一2R(C.I.活性黄206,CAS:195739-93-6);CibacronOrangeC-G(C.I.活性橙116,CAS:149315-84-4);CibacronOrangeC-3R(C.I.活性橙131,CAS:449181-62-8);CibacronOrangeC.RN(C.I.活性橙135);CibacronRedC-2G(C.L活性红228,CAS:140876—11-5);CibacronRedC-B(C.I.活性红235,CAS:132579-39-6);CibaeronRedC.R(C.I.活性红238,CAS:173995-81-8);CibacronRedC-GR(C.L活性红264,CAS:171599-85-2/915026-98.1);Ciba.cronScarletC-6G(C.I.活性红267);CibacronRedC.2BL(C.I.活性红271);CibacronDeepRedC-D(C.L活性红278);CibacronRedC-4B(C.L活性红279);CibacronNavyC-G(C.I.活性蓝230);CibacronBlueC-R(133%)(C.L活性蓝235,CAS:149315—82-2);CibacronNavyC—B(C.L活性蓝238,CAS:149315-83-3/164578—12-5);CibacronNavyC-GN(C.I.活性蓝271,CAS:);CibacronGreenC-4GA(C.L活性绿5,CAS:12225-74-0);CibacronGreenC-BL(C.L活性绿33);CibacronBrownC-7R(C.L活性棕49)。另有CibacronBlackC.N、CibacronBlackC.NNHC(LIQ.33%)、CibacronBlackC-2R三个品种尚无索引号,这三只黑色染料应为拼混型染料。虽然染料索引中只公开了C.I.活性黄174、C.L活性蓝238的结构式,但并不等于这些染料都处在保护期中,很明显,该系列染料早已过专利保护期,部分结构请参考沈阳化工研究院杨新玮㈣】高工和上海纺织职工大学.10· 其中有10只FN型染料与CibacronC型结构相同,以下是4只在染料索引中已登记且与C型结构不同的FN型染料:CibacronRedFN-3G(C.I.ReactiveRed266,CAS:848080-96-6);NovacronBrilliantRedFN.3GL(C.I.ReactiveRed282);CibacronBrilliantBlueFN-G(C.I.ReactiveBlue268);CibacronNavyFN-2R(C.I.ReactiveBlue274)。此外,CIBA公司还推出了一套CibacronLS型活性染料,该类型染料结构与上述两型号类似,商品名称和C.I.索引号分别如下:CibacronYellowLS-4G(C.I.ReactiveYellow207,335327—16-7);CibacronYellowLS-R(C.I.ReactiveYellow208,183185—19-5);CibacronOrangeLS-BR(C.I.ReactiveOrange132。335327-57-6);CibacronScarletLS-2G(C.LReactiveRed268,183185一184);CibacronRedLS-6G(C.I.ReactiveRed269,335327-80-5);CibacronRedLs—B(C.I.ReactiveRed270,221376-46-1);CibaeronRedLS—BL(C.I.ReactiveRed277);CibacronBlueLS-3R(C.LReactiveBlue263,183185—17-3);CibacronNavyLS—G(C.I.ReactiveBlue264,857465-61-3)。该系列染料结构也可参考上述文献。以上由含氟活性基构成的染料之所以大受欢迎,是因为染料性能与结构密切相关。这是由于氟的电负性大于氯,氟取代氯后,核上碳原子的电子云密度下降,因而提高了反应的活性,使氟代均三嗪活性基与乙基砜硫酸酯形成混合双活性基后,反应活性匹配。其特点是:①高固色率:冷轧堆染色固色率达90%一99%,轧一烘.轧-蒸法85%一95%,轧.焙82%-92%,轧-蒸法70%一92%;②高牢度:耐酸和耐碱牢度3~4级,耐氯和耐过氧化物牢度4级,染色牢度比其它活性染料高;③对各种染色条件,如浴比、温度、时间、Na:SO。、Na2CO,等依赖性小;④很好的移染性和易洗涤性【4¨。含氟活性染料的发展前景相当广阔,如果全部使用含氟均三嗪双活性基染料,在不增加生产和应用成本基础上,染料生产过程中将少排废水350万Ⅱ屯/年,印染过程将少排废水1500万吨废杉年,减少无机盐使用量12.5—25万Ⅱ屯/年H¨。但是因为两种特殊中间体(三聚氟氰、脂肪胺硫酸酯)的,以上鎏塑皇鎏鱼121箜塑2:兰旦查!釜鲞壅五生主旦鎏整鱼些垄星堑垫垫!生墨旦商品较难仿制。三聚氟氰的合成方法很多M1|,据悉,沈阳化工研究院已深入开展三聚氟氰的工业化研究,并且已完成小试工作,正准备进行工业化,有关厂家可以先期进行准备。除上述部分过专利保护期的染料品种外,Rem.azolEF系列、SumifixHF系列等部分染料结构即将过保护期,相关染料生产厂家可以根据具体情况先进行科研开发。一般来说专利对结构和剂型都可以保护,但对染料结构的保护比较容易,对剂型的保护操作起来较困难。因此,只要在剂型上稍微变化,就可以在结构过保护期后生产,这就要求国内厂家速度也要快,不能因为是仿制就放松要求,相反,应该更加珍惜这来之不易的机会,打好时间差。(4)其他相关新产品的开发华东理工大学沈永嘉教授建议染料行业(包括中间体)的思路要开阔一些ⅢJ,例如纺织纤维中芳纶用中间体2,5一二羟基一1,4-对本二胺(图18a)的售价高达6000形公斤,而染料行业对类似的结构(图18b)并不陌生。H0..夕.NH。RI..飞.NH:H,N,一k屯儿oHH,N尖以R,D国”以苯乙烯为起始原料,先进行溴化加成,再在碱性介质中脱去溴化氢,得到合成碳纤维单体的苯乙炔化合物。该路线与合成对苯二甲醛的方法非常相似,生产所用设备完全相同,但是对苯二甲醛的市场价格是70形公斤,而1,3/1,4-混合二乙炔基苯的市场价格是2000形公斤Ⅲ1。酞菁类染料用在纺织工业中大概每公斤几十元,而经过修饰后用在VCD或DVD中则达到了10美形克,价格增长1000倍Ⅲ1;此外,还有部分生物指示剂(偶氮染料)的价格更高。这些产品都是高附加值产品,技术难度大,利润高,也可以作为染料企业的新增长点。由此可见,开发新产品的目光一定要长远一些,思路要开阔一些。总之,新产品的开发一定要切合实际,切不可盲目,要用战略上藐视的态度去看待一个项目,要用战术上重视的原则去建设一个项目。要做到这些,应该在立项前提请有关专家进行充分论证,不要等到开工前请专家走形式,把专家当花瓶的做法实在要 不得。2.3.2新工艺的应用“从目前形势看,染料的工艺技术创新要比染料产品创新更重要”【I引,上海染料有限公司章杰高工对目前我国染料行业的发展现状有着深刻理解,可见工艺技术的重要性不言而喻。新工艺的开发对于整个化工行业都是一个新课题,现在很多吨位巨大的化工产品的合成路线已经几十年甚至上百年没有变,有些品种沿袭的仍然是BIOS、FIAT、PB报告上的方法。其中一些工艺确实值得保留,但是绝大部分工艺已经不合时宜,生产过程中对环境污染严重,“三废”处理难度很大,因此开发新工艺势在必行。(1)染料合成的新工艺同一结构的产品经过不同的工艺合成出来,在色光、强度方面有时差别很大;同样的原料经过不同的工艺,合成出结构不同的产品更是常见。因此,新工艺是应该加大投入力量的一个环节。国内染料行业对合成工艺的改进,总体来说处在小步慢跑的阶段,这也符合我国的客观情况,预计未来5年这种细微改动仍会持续。近年较大的工艺改进是染料中间体H酸从铁粉还原改为加氢还原。还有一些环保型工艺,虽然成本有所上升,但带来的环保好处很大,是比较成功的典范。未来5年,这种新工艺会随着人们对环保的重视而受到欢迎,环保型工艺代表着未来的发展方向。在市场经济环境下,各厂家都对自己的工艺保密,是很正常的现象,这也造成了即使同一个产品,不同的厂家也会有不同的工艺,有的甚至差别很大。但不管怎样,对原有工艺的改进也要慎重,不能随意改动,要重视一线的研究,当实验和理论不相符时要以实验为准。染料合成是染料行业的基础,合成的关键是工艺流程问题,各厂家要充分认识,应该挑选精兵强将去负责此项目,并且相应提高工作人员的待遇。(2)染料应用的新工艺在现有染料的基础上,开发不同的应用工艺,扩大染料的应用范围,仍是未来5年发展趋势之一。近些年染料应用中出现了很多新方法、新思路,有的虽然没有大规模应用,但是在未来5年中有可能快速发展。例如2000年全球喷墨印花织物产量为29亿尺2约占世界印花织物产量的l%,但其产量相当于1997年产量的489倍mJ,可见新生事物在初期的发展是·11·极其迅速的,抓住机遇就可以占领市场,成为领跑者。普通纺织品印花和喷墨印花各自的优缺点【43’45]很明显,传统印花现在还不能被完全替代,但喷墨印花有环保特性,因此预计未来5年喷墨印花仍会快速发展,普通纺织品印花比例会逐渐下降。东华大学宋心远教授曾研究过锦/棉交织物的活性染料一浴法染色,该法用筛选后的染料(活性蓝x—BR、活性黄X-6G)可实现对锦/棉交织物的一浴法染色,不需添加其他助剂,工艺简单、操作方便ⅢJ。此外还有多种新型染料应用工艺,如微胶囊染色、印花、后整理等,潜力巨大【47I,预计在未来的5年里染料应用范围会继续扩大,其中环保型应用工艺最受欢迎。2.3.3重视并加强基础性研究基础性研究是关系到一个行业未来发展能力的关键,想盖世界第一的高楼肯定先打世界第一的地基。国内染料行业私营企业领军"1的形势在未来5年不会有大的变动,根据“以企业为主题、市场为导向”的,综合专家的观点和国家,基础研究在未来的5年中将主要由私营企业投入。含氟的化合物是未来化工领域的一个重要发展方向,染料行业也不例外,这可以从上述国外大型染料公司推出的新产品看出端倪。因为氟的反应特性(活性极强,可以腐蚀玻璃等特性),过去人们很难对氟进行研究、利用,但随着人们对氟的Et益了解,各种实验手段不断改进,现在对氟的应用已经进入到大规模工业化阶段。我国是世界上萤石(主要成分CaF:)储量最丰富的国家,理应在实践中走在前列。因此各染料厂应该加强对含氟染料的研究,一旦国内含氟中间体达到工业化规模,可以立刻进行生产,不要等到有了工业化产品以后再去研究,那样做会浪费宝贵的时间,而且对抢占市场极为不利。理论上含氯染料中的氯都可以用氟来代替,不仅活性染料可以改进,分散染料、有机颜料等都可以应用。例如前述C.L颜料黄110结构m1(C.L56280,CAS:5590.18一1)中含有氯(见图19),而C.I.颜料黄154m1(C.I.11781,CAS:68134-22-5)本身即是含氟染料;C.L分散橙30Ⅲ1(C.I.1l119,CAS:1222323-3/5261-314,图20)、C.I.分散红54m1(C.L11131,CAS:12217名6—6/6657-37旬/602l石1—0,图21)都可以尝试氟代氯的改进。在这项工作中,需要做的基础性研究很广泛,是未来染料行业的一个动向。·12· elCL颜料黄110图19O水,&C.L分散橙30图20%Ng州00又C.L分散红54季铵盐型阳离子活性染料可以克服活性染料与纤维素纤维同带阴离子电荷而互相排斥的缺点,染色时可以大量减少无机盐的用量,个别染料品种(见图22)竭染率可以达到100%,并实现95%的固色率…。因此,加强对季铵盐型阳离子活性染料的研究也很重要。CH3H3c—l}l!-CH3d,A}}礅H.取-SO少3H’.u,S02w洲与芳胺类偶氮分散染料相比,杂环型偶氮分散染料具有颜色更鲜艳、牢度更高、提升力更好的性质。例如C.I.分散红338(C.L111430[361,CAS:87714.25-8,EastmanPolyesterRedBST,图23)的摩尔消光系数为55000L/(mol·cm),为红色蒽醌型分散染料的4倍;颜色鲜艳,日晒牢度达到6-7级。但是和其他杂环化合物的缺点一样,价格昂贵,如何加强基础研究,解决好配套中间体,改进合成路线,降低成本是这类染料的发展趋势。八必s~刊p(叭撇,:。户。从长远来说,基础研究领先的企业会在未来成为行业的领跑者,但是基础研究给人的印象是只有投入没有产出,而且总是高高在上,实则不然。例如大连理工大学杨锦宗教授(院士)、赵德丰阳3教授、张淑芬㈨511教授等在活性染料方面所做的基础研究銎整皇銎鱼!!兰箜塑竺:兰旦查:箜查鲞互笙生垦鎏整堑些蕉壁丝垫趔!生墨旦都比较多,转化的科研成果也同样多,估计在未来5年转化成有工业化价值的项目会更加丰富。大连理工大学吴祖望[19.521教授在产、学、研相结合方面做的十分出色,已经在与厂家合作的过程中创造了巨大的商业效益和社会效益。沈阳化工研究院的吴国栋和温卫东也和厂家合作进行了活性染料方面的基础性研究,并且取得了比较成功的经验。东华大学宋心远教授带领的团队,在染料应用方面也做了很多基础性工作。但是如何能使各项科研工作紧密围绕工业化展开,使基础研究更快的转化为生产力,在未来5年仍是业界需要多方探讨的问题。总之,基础性研究是各项技术的基础,重视并加强基础性研究尤其是一些有独创性的研究,必将带来可观的经济效益。2.4坚持以人为本的发展方向人是进行各种社会活动的基础,进入21世纪以后,各国对人才的竞争更加激烈,人才是资本市场中最活跃的要素,对人才的浪费才是最大的浪费。企业技术人员的地位应予尊重,待遇应有相应的提高口】。大连理工大学吴祖望教授这句话简单明了的指出了留住人才的方法。如何充分发挥、有效利用人力资源的潜能是一个企业发展的基础。青岛双桃集团有一个生动的例子。多年前外资刚进入青岛本土时,工资、待遇都很高。而当时集团的科研人员因为待遇低,外流现象十分严重,经常是一个研究组全体人员跳槽,诺大一个实验楼竟然很难看见实验人员。但是经过领导的重新安排,充分发挥剩余科研人员的骨干作用,调整了项目方向,使关键的核心技术有了承担者,并且大幅度提高了科研人员的待遇,经过几年的时间,一个生机盎然的双桃集团又出现在大家面前。由此可知,人才对企业的发展致关重要。人才不仅仅指搞实验的科研人员,生产一线的(H3C带头人也是难得的人才。建设一支高素质的生产队伍是当前我国企业的需要,在染料行业尤为突出。很多企业,尤其是一些中、小型企业,基层工作人员很不固定,熟练操作工人严重缺乏,直接造成染料在批次间的色光、强度差异。这样的企业生产出的染料质量自然无法保障,只能靠压低价格来换取生存空间,将正常的市场环境打乱,影响整个产业的良性发展。久而久之,下游的印染企业也会对这样的染料产品敬而远之,企业发展必将进人瓶颈,一旦遇到变动等外部干扰,会立刻面临倒闭的危机。 人才的培养不是一朝一夕就可以完成的,人才是一种稀缺资源。虽然我国是世界上人口最多的国家,但是真正搞专业达到炉火纯青地步的人员屈指可数。如何建设一支高素质的生产队伍呢?对于行业内的企业(大多数为私营企业),首先要运用经济手段稳定基层骨干的情绪,使之全身心投入生产实践。其次是用工业化项目成果奖励个人,使科研人员意识到工作的价值。最后就是树立典型,在得到物质实惠的同时也要让科研人员有相应的社会荣誉与地位。2.5高度重视信息化建设有些企业的产品性能好、价格低,可是销路却不看好,原因就是没有适应市场的变化。在市场面前没有人情可讲,适销对路的产品和库存积压的产品有时相差的不完全是质量和价格。一味的低头走路不抬头看方向,是很容易撞墙的。信息本身不能直接转化为人的物质需要,封闭的信息也不能称之为信息,充其量算是记载。只有流通起来并能为人们所利用的信息才是企业的需要。信息的覆盖面很广,低买、高卖属于信息,科技情报属于信息,甚至人事变动也属于信息,只要是能为企业服务的内容都属于信息。例如华东理工大学沈永嘉教授所写的文章啪。中,有关VCD、DVD用的偶氮化合物(见图24)本身显然属于染料结构,仅是所用中间体特殊而已,其中图24结构中的2-氨基噻唑结构和叔丁基苯酚结构属于常见染料中间体类型;此外,VCD、DVD用酞菁类化合物基本结构更是完全相同,仅是取代基不同而已,在此不一一列举。虽然这些结构都属于染料,但是产品的利润率却相差悬殊。在当前环保压力巨大、传统市场渐趋饱和的大环境下,广泛搜集信息、及时调整产业方向是创造利润的倍增器。(H3CCH3hCH3h图24我国早已把信息产业作为国家的一个支柱产业重点发展,这绝对不是狭义地指移动、网通这样的电信公司是发展信息产业的单位,而是每个企业都要充分利用信息。在我国染料行业,信息还没有发挥·13·鎏整皇鎏鱼Q!垦璺型!堡叁塑旦曼Q塑堡垒卫Q堕箜箜鲞笙兰翅[17]ColourIndexInternatiomd.c.I.GenericName[EB/OL]·Societyof出应有的作用,用好信息这个工具可以达到事半功andcololld8协andAmed啪A88∞i撕彻斫Temlechenli嘲倍的效果,使我国的染料企业尽快实现第二次腾飞。Dym121:箜堕!:垒3结语未来的5年必将是中国染料行业走向成熟的5年,在这5年中,业内企业参与市场全球化竞争的程度会更加激烈,既要面对国内经济的调整和解决环保问题的压力,也要面对国外各种新型贸易保护壁垒的排斥。尽管前进的方向是光明的,但道路是曲折的,战胜这些困难既是前进道路上必须付出的代价也是国内企业成熟的标志,这一点业内人士要充分准备。只要抓好科研这个中心环节,切实提高产品的技术含量,同时高度重视环保、搞好内部管理,未来的5年仍将大有作为。参考文献[1]中国染料工业协会.2003年主要企业染料有机颜料中同体印染助剂色母粒产销存年报汇编手册[G].北京,2004.[2]陈荣圻.现代活性染料与分散染料的发展[J].染料与染色,2007,44(1):5.[3]中国染料工业协会.2005—2006年染料有机颜料中间体印染助剂色母粒产量汇编[G].北京,2007.[4]中国染料工业协会.中国染料工业年鉴:2007年[G】.北京:<中国染料工业年鉴》编辑部,2008年3月:117。4,6.[5]吴祖望。杨威.21世纪20年代我国的染料工业与染料学科展望[J].染料与染色.2007,44(1):1—4,58.[6]宋心远.新纤维染色技术进展[J].染料与染色.2004。41(1):25.[7]杨栋梁.聚乳酸纤维的染色性能[J].染料与染色,2003。40(3).143—148.[8]钱红飞.聚乳酸纤维分散染料染色工艺的研究[J].染料与染色,2004,41(6):348.[9]张伟,吴红丽.聚乳酸纤维的硫化染料染色研究[J].染料与染色,2007.44(6):29—32.[10]王雪燕,吴钦,赵欢.丝素蛋白助剂改性的大豆纤维的染色性能[J].染料与染色,2007,44(6):17—20.[11]张字,唐淑娟,宋晓峰.大豆蛋白纤维变性浴染色工艺研究[J].染料与染色,2007。44(4):37—39.[12]唐淑娟,张宇,宋晓峰.大豆蛋白纤维染色中的染料选择[J].染料与染色,2006,43(3):29.[13]梅洁.李丹华.唐人成,等.牛奶丝酸性和中性染料的染色性能[c].第十届全国染料与染色技术研讨会暨信息发布会论文集:194.[14]宗边.新一轮机构改革启动:组建环境保护部不再保留国家环境保护总局[EB/OL].北京:国家环境保护总局,2008-03—12[2008-03·15].hnp://M.zhb.gov.en/hjyw/200803/t20080312—119259.hun.[15]章杰.我国染料工业发展新特点和面临的新形势[J].染料与染色,2007,44(6):l一5.[16]吴祖望,董振堂。卢圣茂,等.近十年活性染料的技术进展一纪念活性染料开发五十年[J].染料与染色,2004,41(1):l一11.·14· andColorists.2002.[2008一03一03].http://www.eolour-index.org,/content.[18]杨新玮.国内外毛用活性染料的发展概况[J].上海染料,2007,35(6):8一15.[19]冯柏成,吴祖望,王专,等.超分子化学在染料及染色中的应用(J].染料与染色,2006,43(1):9,11.[20]吕荣文.李惠萍,张竹霞,等c.L活性蓝19及其对位异构体性能的研究二:染色性能的研究[J].染料与染色。2006,43(4):l一3.[21]郑少琴有机颜料酞菁蓝的合成及颜料化[J].染料与染色,2008.45(3):15一18.[22]李绍武.汽车涂料用高档有机颜料的发展[c].2005年上海染料行业协会年会暨染料涂料信息发布会资料集.上海:(t-海染料>期刊编辑室,2005:119—123.[23]新华通讯社网络中心.2008年上半年全国机动车和驾驶人统计[EB/OL].北京.新华网.2008—07—02.[2008—07—07].ht-tp://news.xinhuanet.com/legaL/2008—07/02/content一8477891.htm[24]沈永嘉.有机颜料的分子结构和晶体结构对其应用性能的影响[c].第十届全国染料与染色技术研讨会暨信息发布会论文集:127一135.[25]王永华。幺玉娟.有机颜料的粒径控制[J].染料与染色,2007,44(6):15.[26]沈永嘉.关于染(颜)料工业创新的思考[C】.2005年上海染料行业协会年会暨染料涂料信息发布会资料集.上海:<上海染料》期刊编辑室.2005:21—28.[27]沈永嘉.酞菁的合成与应用[M].北京:化学工业出版社,2000:5—6.[28]沈永嘉,张忠胜.张志刚,等.一种花系颜料的颜料化加工方法[P].CNl563200.2005—01—12.[29]沈永嘉.同轲。张忠胜,等.黑色驼系颜料的制备方法[P].CNl654546.2005—08—17.[30]纪俊玲,陈水林,汪信.分散染料微胶囊粒径及其分布的影响因素[J].染料与染色,2006,43(4):10.[31]沈卫庆,项斌,高建荣,等.高压均质工艺制备超细分散染料的研究[J].染料与染色,2007。44(2):43—45.[32]杨军浩.在染料颜料行业中应用高压均质机的意义和发展趋势[J].上海染料,2007。35(5):40一43.[33]杨军浩,郝风来.高压均质机在染料颜料行业中的应用及发展趋势[J].染料与染色,2008。45(2):60一62.[34]绿色染化料的开发和应用[EB/OL].杭州:生命经纬。2006—9—6[200"/一11—20].http://www.biox.cn/Beauty/200609/20060906111957—.151326.shtml.[35]章杰.纺织品中新有害纺织化学品状况与对策[J].染料与染色.2007.44(1):32一柏.[36]肖剐,杨新玮,孙朝晖,等.世界染料品种:2005年[M].沈阳:全国染料工业信息中心,2005.[37]吴祖望.五十年内活性染料标志性进展和基础理论研究成果:纪念我国活性染料投产50年暨《染料与染色》杂志创刊50周年[J].染料与染色,2008,45(2):1—9,44.染料与染色V01.45No.4周鑫,等未来五年中国染料行业发展趋势与染色,2004,41(1):14.2008年8月[38]沙英华,张祥,吴国栋.节能型活性染料的发展状况[c].第十届全国染料与染色技术研讨会暨信息发布会论文集.沈阳:中国化工学会染料专业委员会。2007:60—66.[46]高晓红.宋心远.锦/棉交织物的活性染料一浴染色同色性的研究[J].染料与染色.2004,41(2):112.[47]王俊华,蔡再生.微胶囊技术染整加工[J].染料与染色,2006,43(2):44—46.[39]杨新玮.活性染料的近况及低盐活性染料的进展[J].上海染料,2007,35(3):l一9.[40]陈荣圻.印染行业需要的节能减排型活性染料[J].染料与染色,2008,45(3):1—11.[48]肖剐.季铵型阳离子活性染料[J].染料与染色,2005,42(1):lO一14.[41]张淑芬,张东方。杨锦宗.低盐低碱低浴比高固色率的氟代均三嚷型活性染料[J3.染料与染色。2005。42(2):1—5.(49]张伟,宫国梁。赵德丰.染料通用性的研究进展[J].染料与染色,2003。40(6):303—307.[42]杨新玮.喷墨墨水用水溶性染料概况[J].染料与染色,2006,43(3):l,7.[50]王杰雄。张淑芬,唐炳涛。等.高分子染料在纤维染色中的研究进晨[J].染料与染色,2006,43(1):5.[43]陈荣圻.纺织品数码静电印花技术的开发与有机颜料显色剂[J].染料与染色,2006,43(4):19.[51]张淑芬,杨锦宗.世界染料与染整工艺科技创新[J].染料与染色,2003,40(4):185—188.[44]黄健,张淑芬,杨锦宗.织物喷墨印花用色素及发展趋势[J].染科与染色,2004,41(6):334.[52]吴祖望,陈跃文,付新梅,等.红色复合多活性基活性染料的结构与性能关系研究一:单一染料结构与颜色以及染色性能关系[J].染料与染色。2003。40(5):245—249,302.[45]DML6,wis。孙朝晖译,肖剐校.羊毛染色新进展和机遇[J]。染料PredictionoftheDevelopmentTrendsZHOUXinlonDyestuffIndustryofChinainthenext5YearsHEYan.bin2SONGYANGXin.weil·2Wei2(1.InstituteofDyestuffs,ChemicalIndustryandEngineeringSocietyofChina,Shenyang11002l,China;2.Na-tionalInformationCenterofDyestuffIndustry,Shenyang110021,China)Abstract:TheDevelopmentofChinesedyestuffindustryinthelast5yearsWasreviewed.Accordingtothevisionsofsomespecialistsandscholarsaswellassomelatestpoliciesourandregulations,theeffectfactorsondyestuffindustryincountrywereelaborated.11ledevelopmenttrendsinChina'sdyestuffindustryinthenext5Yearswerepredicted.Keywords:China;dyestuffindustry;trend;prediction(收藕日期2007年11月)美国专利公布C.I.酸性黄119和C.I.酸性黄141的结构据美国专利US3807949介绍,C.I.酸性黄119为1:2金属络合染料,染料结构为:9该染料为红光黄色,国外商品名为NeutrilanYellowA一3R(CKC)、TrialanYeUow4R(CFF),国内无生产厂家。该染料牢度性能较好,羊毛染色,日晒牢度6级,汗渍牢度5级,皂洗牢度(褪色)4—5级、(沾色)5级。该染料的合成为2一氨基一4一硝基苯酚重氮化,与乙酰乙酰苯胺偶合,然后与氯化钴络合后过滤。另一篇美国专利US5731110公布了C.I.酸性黄141的结构:该染料为嫩黄色,CAS:72828—65-0/72827—85—1,国外商品名为AminylnolMillingYellowYeUowF—GR(NSK)、Sumi-4G(NSK),国内无生产厂家。(何岩彬)·15· 未来五年中国染料行业发展趋势
作者:作者单位:
周鑫, 杨新玮, 何岩彬, 宋玮, ZHOU Xin, YANG Xin-wei, HE Yan-bin, SONG Wei周鑫,ZHOU Xin(中国化工学会染料专业委员会,沈阳,110021), 杨新玮,YANG Xin-wei(中国化工学会染料专业委员会,沈阳110021;全国染料工业信息中心,沈阳,110021), 何岩彬,宋玮,HE Yan-bin,SONG Wei(全国染料工业信息中心,沈阳,110021)染料与染色
DYESTUFFS AND COLORATION2008,45(4)0次
刊名:英文刊名:年,卷(期):被引用次数:
1.中国染料工业协会 2003年主要企业染料有机颜料中问体印染助剂色母粒产销存年报汇编手册 20042.陈荣圻 现代活性染料与分散染料的发展[期刊论文]-染料与染色 2007(01)
3.中国染料工业协会 2005-2006年染料有机颜料中间体印染助剂色母粒产量汇编 20074.中国染料工业协会 中国染料工业年鉴:2007年 2008
5.吴祖望.杨威 21世纪20年代我国的染料工业与染料学科展望[期刊论文]-染料与染色 2007(01)6.宋心远 新纤维染色技术进展[期刊论文]-染料与染色 2004(01)7.杨栋梁 聚乳酸纤维的染色性能[期刊论文]-染料与染色 2003(03)
8.钱红飞 聚乳酸纤维分散染料染色工艺的研究[期刊论文]-染料与染色 2004(06)9.张伟.吴红丽 聚乳酸纤维的硫化染料染色研究[期刊论文]-染料与染色 2007(06)
10.王雪燕.吴钦.赵欢 丝素蛋白助剂改性的大豆纤维的染色性能[期刊论文]-染料与染色 2007(06)11.张字.唐淑娟.宋晓峰 大豆蛋白纤维变性浴染色工艺研究[期刊论文]-染料与染色 2007(04)12.唐淑娟.张宇.宋晓峰 大豆蛋白纤维染色中的染料选择[期刊论文]-染料与染色 2006(03)13.梅洁.李丹华.唐人成 牛奶丝酸性和中性染料的染色性能
14.宗边 新一轮机构改革启动:组建环境保护部不再保留国家环境保护总局 200815.章杰 我国染料工业发展新特点和面临的新形势[期刊论文]-染料与染色 2007(06)
16.吴祖望.董振堂.卢圣茂 近十年活性染料的技术进展-纪念活性染料开发五十年[期刊论文]-染料与染色2004(01)
17.Colour Index International C.I.Generic Name 2002
18.杨新玮 国内外毛用活性染料的发展概况[期刊论文]-上海染料 2007(06)
19.冯柏成.吴祖望.王专 超分子化学在染料及染色中的应用[期刊论文]-染料与染色 2006(01)
20.吕荣文.李惠萍.张竹霞 C.I.活性蓝19及其对位异构体性能的研究二:染色性能的研究[期刊论文]-染料与染色2006(04)
21.郑少琴 有机颜料酞菁蓝的合成及颜料化[期刊论文]-染料与染色 2008(03)22.李绍武 汽车涂料用高档有机颜料的发展 2005
23.新华通讯社网络中心 2008年上半年全国机动车和驾驶人统计 200824.沈永嘉 有机颜料的分子结构和晶体结构对其应用性能的影响
25.王永华.幺玉娟 有机颜料的粒径控制[期刊论文]-染料与染色 2007(06)26.沈永嘉 关于染(颜)料工业创新的思考 200527.沈永嘉 酞菁的合成与应用 2000
28.沈永嘉.张忠胜.张志刚 一种苝系颜料的颜料化加工方法 2005
29.沈永嘉.闫轲.张忠胜 黑色苝系颜料的制备方法 2005
30.纪俊玲.陈水林.汪信 分散染料微胶囊粒径及其分布的影响因素[期刊论文]-染料与染色 2006(04)31.沈卫庆.项斌.高建荣 高压均质工艺制备超细分散染料的研究[期刊论文]-染料与染色 2007(02)32.杨军浩 在染料颜料行业中应用高压均质机的意义和发展趋势[期刊论文]-上海染料 2007(05)33.杨军浩.郝凤来 高压均质机在染料颜料行业中的应用及发展趋势[期刊论文]-染料与染色 2008(02)34.绿色染化料的开发和应用 2007
35.章杰 纺织品中新有害纺织化学品状况与对策[期刊论文]-染料与染色 2007(01)36.肖剐.杨新玮.孙朝晖 世界染料品种:2005年 2005
37.吴祖望 五十年内活性染料标志性进展和基础理论研究成果:纪念我国活性染料投产50年暨<染料与染色>杂志创刊50周年[期刊论文]-染料与染色 2008(02)
38.沙英华.张祥.吴国栋 节能型活性染料的发展状况 2007
39.杨新玮 活性染料的近况及低盐活性染料的进展[期刊论文]-上海染料 2007(03)40.陈荣圻 印染行业需要的节能减排型活性染料[期刊论文]-染料与染色 2008(03)
41.张淑芬.张东方.杨锦宗 低盐低碱低浴比高固色率的氟代均三嗪型活性染料[期刊论文]-染料与染色 2005(02)42.杨新玮 喷墨墨水用水溶性染料概况[期刊论文]-染料与染色 2006(03)
43.陈荣圻 纺织品数码静电印花技术的开发与有机颜料显色剂[期刊论文]-染料与染色 2006(04)44.黄健.张淑芬.杨锦宗 织物喷墨印花用色素及发展趋势[期刊论文]-染料与染色 2004(06)45.D M Lewis.孙朝晖.肖刚校 羊毛染色新进展和机遇[期刊论文]-染料与染色 2004(01)
46.高晓红.宋心远 锦/棉交织物的活性染料-浴染色同色性的研究[期刊论文]-染料与染色 2004(02)47.王俊华.蔡再生 微胶囊技术染整加工[期刊论文]-染料与染色 2006(02)48.肖刚 季铵型阳离子活性染料[期刊论文]-染料与染色 2005(01)
49.张伟.宫国梁.赵德丰 染料通用性的研究进展[期刊论文]-染料与染色 2003(06)
50.王杰雄.张淑芬.唐炳涛 高分子染料在纤维染色中的研究进展[期刊论文]-染料与染色 2006(01)51.张淑芬.杨锦宗 世界染料与染整工艺科技创新[期刊论文]-染料与染色 2003(04)
52.吴祖望.陈跃文.付新梅 红色复合多活性基活性染料的结构与性能关系研究一:单一染料结构与颜色以及染色性能关系[期刊论文]-染料与染色 2003(05)
1.会议论文 田利明 2009年上半年染料行业经济运行情况回顾与展望 2009
本文介绍了2009年上半年全国染料行业经济运行情况。受金融危机的影响,虽然全行业经济下滑的趋势得到初步遏制,但是,上半年生产和进出口还是出现普遍下降的局面。面对国际市场不确定因素较多,下半年保增长的任务仍然步履艰难。文中根据相关数据资料及行业调查情况进行了分析对比,并对未来发展趋势进行了分析与预测。
2.会议论文 周鑫.杨新玮 未来五年中国染料行业发展趋势 2008
纵观过去的5年(2003至2007年),中国的染料行业(包括中间体,下同)发展速度很快,染料企业先后经历了兼并重组、分离合并等商业化运作,总体上趋于稳定.虽然产量有较大增长,产值有一定提高,但是利润率基本不变,已经过渡到微利时代.尽管产业化集中度已经有了一定规模,但只是简单的堆积,还没有形成1+1>2的优势互补,更没有发挥整体效能,虽不是一盘散沙,但绝对谈不上分工合作、密切配合,要想真正实现企业做大做强的初衷尚需时日。未来5年中国的染料行业将何去何从是个值得业内人士探讨的问题。染料行业在平静的表面下暗流涌动,谁能在未来的5年领跑尚未可知。但是要想掌握主动,必须走在时间的前面,必须要有长远的眼光。本文根据部分印染行业专家、学者的观点,以及最近出台和即将出台的法规,从多方面阐述影响我国染料行业发展的因素,为业内企业做一简单总结,力求起到抛砖引玉、防患未然的作用。
3.期刊论文 染料行业预注册基本结束正式注册号角吹响中国染料工业协会田利明秘书长在染料行业欧盟化学物质注册工作会议上的讲话 -印染助剂2009,26(1)
各位代表:大家上午好!
根据欧盟REACH法规要求,为了更好地开展染料、有机颜料、印染助剂等产品的注册工作,同时对预注册工作情况及预注册后的有关问题进行总结和研讨.中国染料工业协会与上海天祥质量技术服务有限公司合作安排了这次会议,内容很重要,也十分丰富.
4.会议论文 田利明 企稳回升基础不牢,市场回暖增长艰难—上半年染料行业经济运行情况回顾与展望 2009
本文介绍了2009年上半年全国染料行业经济运行情况。受金融危机的影响,虽然全行业经济下滑的趋势得到初步遏制,但是,上半年生产和进出口还是出现普遍下降的局面。面对国际市场不确定因素较多,下半年保增长的任务仍然步履艰难。文中根据相关数据资料及行业调查情况进行了分析对比,并对未来发展趋势进行了分析与预测。
5.会议论文 田利明 染料行业完成REACH法规第一批产品预注册 2008
在中国染料工业协会与上海天祥质量技术服务有限公司的紧密协作和染料生产企业的密切配合下,第一批173个染料、有机颜料、印染助剂等产品顺利完成预注册。预注册产品分别获得了2-9.5年出口过渡期。第一批获得产品预注册号的企业有湖北华丽染料工业有限公司、江苏泰丰化工有限公司、天津市染分化工有限公司、上海捷虹颜料化工集团有限公司、江苏五彩精细化工有限公司、江苏双乐化工颜料有限公司、北京染料厂、上海华元实业总公司、甘肃新恒达化工有限公司、蓬莱新光颜料化工有限公司、苏州三威染料化学有限公司、浙江科盛染料化工有限公司等23家会员单位。通过中国染料工业协会申请预注册的其它产品还在继续申报当中。本文介绍了染料行业完成REACH法规第一批产品预注册的情况。
6.会议论文 田利明 企稳回升基础不牢 市场回暖增长艰难——上半年染料行业经济运行情况回顾与展望 2009
本文介绍了2009年上半年全国染料行业经济运行情况。受金融危机的影响,虽然全行业经济下滑的趋势得到初步遏制,但是,上半年生产和进出口还是出现普遍下降的局面。面对国际市场不确定因素较多,下半年保增长的任务仍然步履艰难。文中根据相关数据资料及行业调查情况进行了分析对比,并对未来发展趋势进行了分析与预测。
7.期刊论文 龙盛集团在印度投资项目顺利投产——《上海染料》期刊祝贺中国染料行业第一个对外投资项目在印度竣工 -上海染料2009,37(4)
连日来,石油和化工行业大型企业集团经营活动骤然升温.最近,又从中国染料工业协会传来消息,国内染料行业龙头企业浙江龙盛集团股份有限公司在印度的合资企业LonsenKiri化学工业有限公司于2009年7月20日正式投产.这是中国染料行业第一家合资企业,此举意味着中国染料行业\"走出去\"战略迈出了坚实的第一步,也实现了中国染料企业生产经营的突破.
8.期刊论文 田利明 染料行业吹晌正式注册号角——\"染料行业欧盟化学物质注册工作会议\"讲话节选 -精细与专用化学品2008,16(24)
欧盟REACH法规颁布实施后,2007年11月28日中国染料工业协会在上海召开了\"染料行业预注册工作会议\参与该项工作同志们354天日日夜夜的辛勤劳动.截止目前为止,预注册工作基本完成.
9.会议论文 田利明 企稳回升基础不牢市场回暖增长艰难——上半年染料行业经济运行情况回顾与展望 2009
介绍了2009年上半年全国染料行业经济运行情况.受金融危机的影响,虽然全行业经济下滑的趋势得到初步遏制,但是,上半年生产和进出口还是出现普遍下降的局面.面对国际市场不确定因素较多,下半年保增长的任务仍然步履艰难.文中根据相关数据资料及行业调查情况进行了分析对比,并对未来发展趋势进行了分析与预测.
10.会议论文 詹国青 清洁生产工艺与技术在我公司染料行业里的应用 2008
一提到染料行业,往往与污水,废气,废渣联系在一起,很自然地就扣上了“高污染,高能耗,高风险,高回报”的帽子,而随着社会的发展,保护人类生存的生态环境越来越引起世界各国的广泛关注,同时可持续发展战略以成为各国经济发展的主题,而环境和生态保护是各个国家实施可持续发展战略的重要组成部分。本文从“节能,降耗,减污,增效”的角度探讨了一种新的清洁生产工艺。
本文链接:http://d.g.wanfangdata.com.cn/Periodical_ranlgy200804001.aspx
授权使用:东华大学图书馆(dhdxtsg),授权号:e9502337-524c-4a55-9d09-9e1b015b82b6
下载时间:2010年10月26日