§4。3 碱金属原子光谱的精细结构
一.碱金属光谱的精细结构
碱金属光谱的每一条光谱是由二条或三条线组成,如图所示。
二、定性解释
为了解释碱金属光谱的精细结构,可以做如下假设: 1.P、D、F能级均为双重结构,只S能级是单层的。 2.若l一定,双重能级的间距随主量子数n的增加而减少. 3.若n一定,双重能级的间距随角量子数l的增加而减少。 4.能级之间的跃迁遵守一定的选择定则。
根据这种假设,就可以解释碱金属光谱的精细结构。
§4.4 电子自旋同轨道运动的相互作用
一、电子自旋角动量和自旋磁矩
1925年,荷兰的乌伦贝克和古德史密特提出了电子自旋的假设:
每个电子都具有自旋的特性,由于自旋而具有自旋角动量S和自旋磁矩s,它们是电子本身所固有的,又称固有矩和固有磁矩。
hh1自旋角动量:pss(s1),s s*222 99
外场方向投影:Szmsmsh, 21 共2个, 2e自旋磁矩:sps
msepsmeh s(s1)m23B外场方向投影:
ezSzB
m共两个偶数,与实验结果相符.
1928年,Dirac从量子力学的基本方程出发,很自然地导出了电子自旋的性质,为这个假设提供了理论依据。
二、电子的总角动量
电子的运动=轨道运动+自旋运动
hh轨道角动量:pll(l1) l0,1,2n1 l*221hh自旋角动量:pss(s1) s s*222hh总角动量: pjplps pjj(j1) j*22jls,ls1,……ls
当ls时,共2s1个值
当ls时,共2l1个值
1由于 s
21当l0时,js,一个值.
21当l1,2,3时,jl,两个值。
21311例如:当l1时,j1 j1
2222pll(l1)h3hhh2 pss(s1) 22222 100
pjj(j1)h15h3h, 22222pl和ps不是平行或反平行,而是有一定的夹角
22p2ppjls2plpscos
22p2ppjlscos2plpsj(j1)l(l1)s(s1)2l(l1)s(s1)ll(l1)l1l(l1)
当jls时 coss0,90o,称pl和ps“平行”
s(s1)s0,90o,称pl和ps“反平行”
s(s1)当jls时 cos原子的角动量=电子轨道运动的角动量+电子自旋运动角动量+核角动量。 原子的磁矩=电子轨道运动的磁矩+电子自旋运动磁矩+核磁矩。
三、电子轨道运动的磁矩
e T“-\"表示电流方向与电子运动方向相反
11dt 面积:dArrdr222一个周期扫过的面积:
电子轨道运动的闭合电流为:iAdA0Tpl121T21TrdtmrdtpdtT l0022m2m2m101
iAeple pl 2m2mh 是量子化的 2ehepll(l1)l(l1)B 量子化的.
2m4mheB9.27401023Am2 玻尔磁子
4mh 空间取向量子化 Lzml2ezLzmlB
2m四、自旋-轨道相互作用能
pll(l1)电子由于自旋运动而具有自旋磁矩:
esps
m具有磁矩的物体在外磁场中具有磁能:
El,ssBsBcos 电子由于轨道运动而具有磁场:
0qr0Z*e(rm)0Z*eplB
4r34m4mr3r3El,se0Z*e0Z*e2sBpsplpspl 323m4mr4mr考虑相对论效应后,再乘以因子
1做修正 2
El,s0Z*e2pspl 238mr1hpsplplpscos[j(j1)l(l1)s(s1)]()2
2200
1 2c102
El,sh2Z*e21[j(j1)l(l1)s(s1)]() 2232404mcr1r是一个变量,用平均值代替:
40h21Z*2(3) 其中:a122
1334mera1nl(l)(l1)2代入整理得:
El,sRhc2Z*4j(j1)l(l1)s(s1)
12n3l(l)(l1)2原子的总能量:EEn,lEl,s
五、碱金属原子能级的
1jl,能级为双层
2Rhc2Z*41当jl时,El,s
1322n(l)(l1)2Rhc2Z*41当jl时,El,s
122n3l(l)2
Rhc2Z*4双层能级的间隔:E3 l0
2nl(l1) 讨论:
103
1.能级由n、j、l三个量子数决定,
当l0时,js,能级不;
1,能级为双层. 22.能级的间隔由n、l决定
当l0时,jl当n一定时,l大,E小,即
E4pE4dE4f
当l一定时,n大,E小,即
E2pE3pE4p
3.双层能级中,j值较大的能级较高.
2s1nLj 4.碱金属原子态符号:
如 n3 l0 j1 32S1/2 23 32P3/2 21j 32P1/2 25l2 j 32D5/2
23j 32D3/2 2
l1 j 104