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⑦ 一掰 第３期 无机化学学报 Ｖ ｏＩ．１３，Ｎｏ．３ １９９７年９ ＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＩＮｏＲＧＡＮＩＣ ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ Ｓ∞Ｌ．．１９９７ ＥＥ－：（ＢＡ）。（ｂｉｐｙ）：］的晶体结构和荧光光谱 堡塑金林培’ ／ 寻３８ （北京师范大学化学系，北京１００８７５） 吕少哲 （中国科学院激发态物理开放实验室，长春１３００２１） 标题配合物品体属单斜晶系，Ｐ２－＾空间群，晶胞参数 ＝１．４１６２（３）ｎｍ，６一１．５３７７（５）（ｎｍ）·ｃ ２．６０１７（５）ｒａｎ， 一１０３．５６（３ ），ｚ一４。标题配合物是双核分子，４个苯甲酸的羧基桥联两个中心 Ｅｕ（１）离子。它们叉分别与１个苯甲酸的羧基的两个氧原子和一个联吡啶分子的两个氮原子螯合 一 前 配位，形成４，４ 双帽三角棱柱体。两个Ｅｕ（Ｉ）离子的 一。和Ｅｕ—Ｎ平均键长不等。两个 （Ⅱ）离子的化学环境略有不同。在配合物的 ｏ一 激发光谱里．５８０．１７和５８０．３１ ｒａｎ处呈现两个 锐峰，可以认为配合物具有两种Ｅｕ（１）捂位，选择激发配合物的‘Ｄｏ能级，得到的 一 ｎ．。发光光谱 表明配合物中Ｅｕ（口）离 学环境．这与晶体结枸分析结果一致。 ２ｘ核 黄糙蹭 关键词： Ｅｕ（ 昌体结构 发光光谱 由于希土羧酸配合物具有许多特殊结构和有趣的发光性质，可用于萃取分离，杀菌剂，催 化剂，发光及功能材料等方面。人们就越来越重视研究这类配合物的结构与性质的关系。早在 四十年代就开始了对希土羧酸这一类配合物的合成研究。六十年代采用配位场和分子轨道理 论说明希土离子和配体之间的化学键特点。希土可以与脂肪酸、芳香羧酸、杂环羧酸形成希土 配合物，如各种碳链的烷、烯酸希土配合物 ］；卤代羧酸、羟基取代羧酸希土配合物，取代苯甲 酸希土配合物和杂环羧酸的希土配合物 ］。大量研究结果表明，羧基氧原子与金属离子具有多 种配位方式，羧基可以螫合双齿，桥式双齿，ｍ一桥式和单齿等形式配位，使得希土一羧酸配合物 具有层状、无限链状和网层状聚合多种特殊结构。 我们课题组已合成了铕与邻位、间位和对位取代的甲基苯甲酸及邻菲咯啉（或２．２＇－联吡 啶）的配合物，还合成了邻位和对位取代的氨基苯甲酸及邻菲咯啉（或２，２＇－联吡啶）与部分希 土离子的三元混配配合物。晶体结构测定结果表明，在希土和甲基苯甲酸及邻菲咯啉的配合物 里，由于甲基的空间效应，形成了不同的双核配合物０ 。当第二配体是２，２＇－联吡啶时，因２， ２ 联吡啶的柔性较强，生成一种双核分子 ］。在希土和氨基苯甲酸及邻菲咯啉（或２，２＇－联吡 啶）形成的配合物里，由于氨基的空间效应和分子内或分子问氢键，形成了不同的双核分 子 。当氨基处于对位时，形成了一种双核分子，而当氨基处于邻位时，形成了两种不同结构 的双核分子。当第二配体是邻菲咯啉时，易形成单核分子，这可能是由于邻菲咯啉刚性较强的 收稿日期：１９９６－０９－２７。 收恪改稿日期：１９９７－０２－２０。 国隶攀登计埘和国家自然科学基盘项目资助。 ＊通讯联系＾。 第一作者：张颖（女），２８岁，硬士 研究方向ｌ需土配位化学。 维普资讯 http://www.cqvip.com
第３期 ［Ｅｕ：（ＢＡ） （ｂＪｐｙ）：］的晶体结构和荧光光谱 ·２８１· 缘故。本文研究标题配台物的晶体结构以及高分辨荧光光谱，进一步深入丁锵该类配合物的结 构和发光性质之间的关系。 ｌ晶备、结构分析与光谱测定 标题化台物在９５ 乙醇中一步台成，母液在空气中缓慢蒸发３～４周，析出无色棱柱单晶 体。选一颗大小为０．２×０．３×０．３ｍｍ的配台物单晶体在室温（２５土１℃）下进行ｘ射线衍射分 析。在ＥｎｒＭ—ＮｏｎｉｕｓＣＡＤ４四圆衍射仪上用ＭｏＫａ射线石墨单色器以∞一２Ｏ扫描方式，在２。≤ ≤ ２ ３ｏ范围内共收集衍射数据６９８４个，其中４２９７个（，≥３ａ（１））可观测的衍射点，并用于结构修 正。强度数据进行了Ｌｐ因子和经验吸收校正。全矩阵最小二乘法进行修正 用直接法解出结 构，最终偏离因子月＝０．０６１，Ｒｗ一０．０７２。全部计算工作在ＰＤＰ １１／４４和ＩＢＭ ４８６计算机上利 用ＳＤＰ—ＰＬＵＳ程序系统完成。元素分析，ＩＲ光谱，拉曼光谱和荧光光谱测定同参考文献０ ］。 ２结果、结构描述和讨论 配合物的元素分析数据为Ｃ ：５５．５９（５５．４５），Ｈ％：３．３７（３．４５），Ｎ ｔ ４．１１（４．１ ７），括号 内为计算值。配合物分子量Ｍｒ为１３４３．０，属单斜晶系，Ｐ２ｔ／ 空间群。晶胞参数 ＝Ｉ．４１６２ （３） ｍ，ｂ＝１．５３７７（５）ｎｍ，ｃ＝２．６０１７（５）ｎｍ，ｆｌ＝ｌ０３．５６（３）。，Ｖ一５．５０８（３）ｎｍ。，ｚ一４， Ｉ．６２０ ｇ·ｃｉｌｑ一， 一２．３２５ ｍｍ～，Ｆ（Ｏ００）一２６７２。 ＝ ２．１晶体结构 图１是配台物Ｅｕ （ＢＡ）６（ｂｉｐｙ）２的分子结构图 表１列出了所有非氢原子的坐标和各向异 性温度因子 表２和表３分别列出主要键长和键角值。 从图１可见，该配合物为双核分子，双核中 ０嘴ｉ子Ｅｕ（１）－－Ｅｕ（２）之间有４个苯甲酸羧基 桥联，每个Ｅｕ（Ⅲ）离子与周围４个羧基桥氧原子、一个螯合配位羧基的２个氧原子和一个ｂｉｐｙ 分子中的两个氮原子配位，配位数为８。羧基既有桥式双齿配位，又有螯合双齿配位，桥式和螯 合羧基氧原子到金属离子间的平均距离分别为：Ｅｕ（１）０．２３２５ ｎｍ和０．２４４１ ｉｌｍ；Ｅｕ（２） ０．２３３８］３１３３和０．２４６２ ｎｍ。螯台羧基氧原子到金属离子的平均距离大于桥式双齿配位的羧基。 氧原子到金属离子的平均距离 这可能由于四元环张力较大引起的，与金属离子形成的键较 弱。由实验数据得出：毗啶环１［ｃ（７６）ｃ（７７）ｃ（７８）ｃ（７９）ｃ（８０）Ｎ（２）］，吡啶环２ＥＣ（７１）ｃ（７２）ｃ （７３）Ｃ（７４）ｃ（７５）Ｎ（１）］和五元螫台环［ｃ（７５）ｃ（７６）Ｎ（２）Ｅｕ（１）Ｎ（１）］互不共平面，而它们与以 螯台双齿配位的羧基相连的苯环平面基本上是垂直关系，这样的堆积有利于形成稳定的配台 物。该双核配台物中Ｅｕ（Ⅱ）离子的配位多面体为４，４＇－双帽三角棱柱体（图２），Ｅｕ（１）多面配位 体中０（３），０（９）是两个帽，Ｎ（１），Ｎ（２），０（１１）和０（６），Ｏ（７），０（８）分别为二个三角形的三个 顶电；Ｅｕ（２）中的０（５），０（１２）为双帽，Ｎ（３），Ｎ（４），０（１０）和０（１），０（２），０（４）分别为二个三角 形的顶点。Ｅｕ（１）和Ｅｕ（２）配位多面体中的二个三角形之间的夹角有所不同 由上述讨论可见， Ｅｕ（１）和Ｅｕ（２）离子的化学环境有些不同，这一结论为荧光光谱的测定结果所证实。 维普资讯 http://www.cqvip.com
２８２· 无机化学学报 第ｌ３卷 表１ 非氯原子坐标（×１０‘）和等效温度因子（＾ ×ｌ０ ） Ｔａｂｌｅｌ Ａｔｏｍｉｃ Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｍ（×１Ｏ‘）ａｎｄＴｈｅｒｍａｌ Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ（＾ ×１Ｏ’） 维普资讯 http://www.cqvip.com
第３期 ［Ｅｕ：（ＢＡ） （ｂｉｐｙ） ］的晶体结构和荧光光谱 ·２８３· 呻嚣 ＂ ”＂ 叭 州州叫”表０～一州 ｍ ”㈨ ” 川 表２主要键长（＾） ＴＩｔｂｌｅ ２ Ｓｅｌｅｃｔｅｄ Ｉｔｒｍｄ Ｌｅｒｌ￣ｒｈｓ（Ａ） Ｅｕ（１） ｏｆ３） Ｅｕｆ１１ Ｏ（６） ～ ２ ６（１２） ２．４７７（１３） ２．３２１（Ｉ１） ２ ３３３ ｒ１１） ２ ３２８ｆ１１ ２ ３６６（１２） ２ ２９７（１１） ２－４８３（１６） Ｅｕ（２）一ｏ（１） Ｅｕ（２）一ｏ（２） Ｅｕ门ｊ一０（４） Ｅｕ（１） ｏｆ７１ Ｅｕ（ｊ） ｏ（８） Ｅｕ（１） ｏ（９） Ｅｕ Ｃ１） Ｏ【ｊ１） ２．３９８（１４） ２ ３２８ｆ１２） ２ ３１０（１３） Ｅｕ（２）一ｏ（５ Ｅｕ（２）一０ 】０） Ｅｕ（Ｚ）ｏ（１２】 ２ ３６９（１１） ２．５７８（１５ Ｅｕ（１） Ｎ（１） Ｅｕ（１） Ｎ（２） ２ ６５１（１３ ２．５９３（１４） Ｅｕ（２）一Ｎ（３） Ｅｕ（２）一Ｎ（４） ５３ ２（４） ９２．６（ｄ） ７７ ３（｛ ７９ ８ ｃ５） ｊ２３．７（ ） ７５ ５（ ） １４８ ６（ １ ｄ８ ６ｆ４ １５２．２（５） ７７ ５（５） ７３ ０（４） ｌ ３１ ５（４） ６１．９（５１ ７（４） ０（４）－－Ｅｕ（２）－－Ｏ（１０） 维普资讯 http://www.cqvip.com
无机化学学报 第ｌ３卷 图ｌ配合物Ｅｕ （ＢＡ）一（ｂｌｐｙ）２的丹子结构 Ｆｉｇ·１ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｃｏｒｆｉｇｕｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｃｏｍｐｌｅｘ Ｅｕ２（ＢＡ）６（ｂｉｐｙ）２ ２．２配合物Ｅｕｔ（ＢＡ）－（ｂｉｐｙ） 的荧光光谱 ２．２．１ 配合物的非选择性激发发光光谱 在７７Ｋ下一用３３７－ｌ ｎｍ的激光将配合物Ｅｕ （队）ｅ（ｂｉｐｙ） 激发，得到发射光谱，如图３所 维普资讯 http://www.cqvip.com
第３期 ［Ｅｕ＝（ＢＡ） （ｂＪｐｙ）：］的晶体结构和荧光光谱 ·２８５· 图２配合物Ｅ （ＢＡ）ｅ（ｂｉｐｙ）：的配位多面体 Ｆｉｇ ２ Ｐｏｌｙｈｅｄｒｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｃｏｍｐｌｅｘ Ｅｕ２（ＢＡ）Ｅ（ｂｉｐｙ） 图３配合物的非选择激发发光光谱 Ｆｉｇ ３ Ｎｏｎ—ｓｅｌｅｃ￣ｖｅ ｌｕｍｉｎｅｓｏｅｎｃｅ ｓｐｅｃｔｒａ ｏｆ ｔｈｅ ｃｏｍｐｌｅｘ 从配合物的非选择性激发的荧光光谱上可以明显看出： 一 ｎ和ｓＤ０＿７ 跃迁的谱带数目大 于２Ｊ＋１，并有肩峰和伴峰，说明晶体中存在多个发光中心２·２－２配合物的激发光谱 为了进一步确认金属离子格位及对称性，选择了 一 ｎ跃迁发射强度较大的谱线能量 ｌ ６９２８ ＿。，１６８５０ ｃｍ＿。和１６８１ ６ ｃｍ一 作为监测，在７７Ｋ下，测定配合物在１７２２４ ｌ７２６５ ｍ 峰具有相同的 形，ａＤｏ能级的能量分别为１ ７２３２ ｍ一 和１ ７２３６ ｍ一，说明该配合物中有两种Ｅ （Ⅲ）离子 的激发光谱如图４，由图可以看出，在不同监测波长所得到的三组激发光谱位。 ２．２．３配合物的选择性激发荧光光谱 维普资讯 http://www.cqvip.com
２８６· 无机化学学报 第ｌ ３卷 在７７Ｋ下，以激发光谱的峰值位置１ ７２３２和１ ７２３６ ｃｍ 为激发能量，将配合物中Ｅｕ（Ⅱ） 离子激发到 能级，记录产生的荧光光谱，图５和图６分别给出了配合物在不同波长激发下 得到的 一 Ｆ 和 Ｄ。一 ｎ跃迁产生的荧光光谱与相应非选择性激发荧光光谱比较图。 一 Ｐ ． 跃迁谱带较弱，且有明显的重叠。 一 图４臼ｃ台物的 。一 Ｄｏ激发光谱 圈５配台物的 Ｄ。一 Ｆ。跃迁荧光光谱 Ｆｉｇ．４ ０一 ｅｘｃｉｍｔｉｏｎ ｓｐｅｃｔｒａ ｏｆ ｔｈｅ ｃｏｍｐｌｅｘ Ｆｉｇ．５ Ｄ。一 Ｆ Ｊ ｆｌｕｏｒｅｓｏ￣ｎｃｅ ｓｐｅｃｔｒａ ｏｆ ｔｈｅ ｃｏｍｐｌｅｘ 由图５可见，以雎 一１７２３２ ｃｍ 激发配合物时，在１６９２９ ｃｍ，１ ６８５０ ｃｍ，１ ６８１ ７ ｃｍ 处产生三个强峰．其中１６８５０ ｃｍ 处比１６８１７ ｃｍ一 处的峰稍强。以 …一１ ７２３６ ｃｍ 激发配合 物，几乎在相同的位置产生强峰，差别在于１６８１５ ｃｍ 处比１ ６８４８ ｃｍ 处峰稍强，峰形也不一 样 图６是配合物在 Ｄ。一 跃迁区间的荧光 光潜比较图．从图中可见，二个不同激发波长 产生的谱带数目都大于２，／１。Ｅｕ（Ⅱ）配合物 的选择激发荧光光谱带一般可能含有两种组 成（１）Ｅｕ（Ⅱ）格位的， ，跃迁发射带（２）电子一 声子偶合产生的发射带。 ＝１ ７２３２ ｃｍ 的选 择激发碍到的发光光谱在１６３ｌ ４ ｃｍ，１ ６２６８ ｃｍ’１６２５０ ｅｖａ，Ｉ ６２２９ ＣＨ３，１６２０９ ｃｍ～、 ｌ ６Ｉ ９ｌ ｃｍ，１６１ ７０ ｃｍ一，Ｉ６１３１ ｃｍ，１ ６１０５ ｉ６ ２００ ｂ， Ｃ／ｆ／ ．１６０７０ ｅｒＤ 处有发射谱带，参考配合物 红外光谱和拉曼光谱，可以发现其中１１ ６２６８ ｃｍ，１ ６２５０ ａｍ Ｊ，１６２０９ ｃｍ ６３１４，吣 配台物的 Ｄｏ一 跃迁荧光光谱 ｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ ｓｐｅｃｔｒａ ｏｆ Ｌｈｃ ｃｏｍｐｌｅｘ ｃｍ Ｌ６ 。Ｄ０一 ２ ｆｌ ６１ ９１ ｃｍ 和１ ６１０５ ｃｍ 为 一 ｎ发射的谱带；因为配合物的红外和拉曼光谱分别在１ ０１０ （ＩＲ）和１ ０１１（Ｒ），１ ０６６（ＩＲ）和１０６３（Ｒ），１１０５（１Ｒ），１１５５（ＩＲ）和１１５６（Ｒ）ｃｍ 出现红外吸收和拉 曼发射谱带。１ ６２２９ ｃｍ ．１６１７０ ｃｍ，１６１ ３ Ｌ ｃｍ 和１ ６０７０ ｃｍ 处的谱带，是电子声子振动 偶合产生的谱带（图中箭头处）。且 一１７２３６ ｃｍ 产生的谱峰位于１ ６３１５ ｃｍ，１ ６２７０ ｃｍ， １６２５４ ｃｍ，１６２３０ ｃｍ，Ｉ ６２０９ ｃｍ，１ ６１ ９４ ｃｍ，１６１１４ ｃｍ，１６０７０ ａｍ一。同样，与配台物 的红外光谱和拉曼光谱图比较后得知，１ ６３Ｉ ５ ｃｍ，ｌ６２７０ ｃｍ，１６２５４ ｃｍ，１ ６２０９ ｃｍ～， 维普资讯 http://www.cqvip.com
第３列 ［Ｅｕ （ＢＡ）ｅ（ｂｉｐｙ）：］的晶体结构和荧光光谱 ·２８７· １ ６１９４ Ｃ１＂１１一 和１６１１４ ｃｉｒｌ 是Ｅｕ（Ⅲ）的发射谱带；１６２３０ ｃｉｒｌ 和１６０７０ ｃｍ 处的谱带是电子一声 子振动偶合产生的谱带 不难看出两种格位跃迁都产生６条发射谱带，其中最强发射谱带都 位于１ ６２０９ ｃｉｒｌ～。由于Ｅｕ（１）和Ｅｕ（２）的化学环境差别不大，它们的最低发射能级 的能量仅 差 ｃｍ一。当一种格位中的Ｅｕ（Ⅲ）离子被激发，同时可能将一部分能量传输给另一格位中的 Ｅｕ（Ⅱ）离子，使其也被激发。因此，二种格位Ｅｕ（Ⅲ）离子 Ｄｏ一 Ｆｚ区间的发射谱带差异不明显， 而且不易分辨属于Ｅｕ（１）或Ｅｕ（２）格位。 Ｅｕ （ｃ Ｈ ＣＯＯ）。（ｃ…Ｈ Ｎ ） 的晶体结构数据表明Ｅｕ（１）一Ｏ和Ｅｕ（１）Ｎ的平均键长都比相 应的Ｅｕ（２）一Ｏ和Ｅｕ（２）一Ｎ的短。这说明Ｅｕ（１）形成的配位键的共价性强于Ｅｕ（２）形成的配位 键的共价性。在相同配位体形成的配合物中，共价性强的Ｅｕ（Ⅲ）配合物中Ｅｕ（Ⅲ） Ｄｏ能级能量 低，因此，在标题配合物中Ｅｕ（１）和Ｅｕ（２）的 Ｄｏ能量分别是１７２３２和ｌ７２３６ ｃｉｒｌ～。 ２．２．ｄ Ｅｕ（Ⅱ）离子格位对称性 在晶体场作用下，Ｅｕ（Ⅱ）离子能级发生劈裂，产生Ｓｔａｒｋ能级。能级数目、谱线数目与 金属离子的格位对称性密切相关。通过研究Ｅｕ（Ⅱ）离子的 Ｄｏ一 ｎ跃迁光谱可知金属离子的 局部对称性。Ｅｕ（Ⅲ）离子的 Ｄｏ一 Ｆ·跃迁为磁偶极跃迁，不受任何对称性，在不同对称性 下均有发射。其振子强度几乎不随Ｅｕ（Ⅱ）离子配位环境而改变。而 Ｄ。一 跃迁属电偶极跃 迁，它的发射强度随Ｅｕ（Ⅱ）离子配位环境而发生明显的变化，又称为超灵敏跃迁， Ｄ。一 跃 迁与 Ｄｏ一 跃迁谱线的相对强度比可说明中心离子格位的对称性高低。配合物Ｅｕ （ＢＡ） （ｂｉｐｙ） 中Ｅｕ（Ⅱ）离子 一 跃迁光谱的强度 Ｄ。一 Ｆ 跃迁的发射光谱强，因而中心多属铕 离子不处于反演中心上。这一结论与该配合物的晶体结构的测定结果一致。 在３２个点群中，能够观察到 风一ｊ 跃迁光谱的只有Ｃ ，ｃ，Ｄ 和Ｃ…因该配合物的晶体 属单斜晶系。所以，配合物被激发后，Ｅｕ（Ⅱ）离子的局部对称性可能是Ｃ 或ｃ Ｊ ０］。 参考文献 Ｌｌ Ｊ Ｇｍｅｌｉｎ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ ｌｒｌｏｒｇａｒｄｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｓｐｒｉｎｇｅｒ—Ｖｅｒｔａ８：Ｂｅｒｌｉｎ，１９８４，Ｐａｒｔ．Ｉ）５ ［２］马建方、倪嘉瓒，化学进展，ｌ９９Ｂ，８（４），２５９ ２７６． ［３］金林培、王明昭、蔡冠粱等，中国科学（Ｂ辑），ｌ ９９４，２４（６），５７７—５８３ ］金林培、王瑞芳、王明昭等，高等学校化学学报，１９９５，１４（９），１１ ９５—１２００． ［５］王瑞芬、王明昭、金林培等，北京师范大学学报，１９９４，ａ０（２），２４ｌ一２４２． ［６］王瑞芬、金林培、王明昭等，化学学报，１９９４．５２（１），３９—４５． ［７２郑晓梅、金林培、王明昭等，高等学校化学学报，１９９５，１５（７），ｌ ００７—１０１１． ［８：吕双喜、金林培、王明昭等．中国希土学拉，１９５７，１５（１），２０—２４． ［９：Ｊｉｍ．Ｌｉｎｐｅｉ Ｌｕ．Ｓｈｕａｎｇ￣Ｊ；Ｌｕ，Ｓｈａｏｚｈｅ Ｒ 自女 ，１９９５，１５（２２），４０６９ ４０７７ ［１ ０：张恩远，发光与显示，１９８ａ，３，ｌ８ ２２． 维普资讯 http://www.cqvip.com
２８８· 无机化学学报 第ｌ３卷 ＣＲＹＳＴＡＬ ｓＴＲｕｃＴｕＲＥ ＡＮＤ ＬｕＭＩＮＥｓｃＥＮｃＥ ０Ｆ［Ｅｍ（ＢＡ）６（ｂｉｐｙ）２］ Ｚｈａｎｇ Ｙｉｎ Ｊｉｎ Ｌｉｎｐｅｉ （／）ｚｐａｒｇ，ａｅｒｄ。ｉ ｃｂ… ．Ｏｅｉｙａｇ Ｎ ｍ槲ｌ州｜，酝 ｇ １ ００８７５１ Ｌｕ Ｓｈａｏｚｈｅ （Ｌａ＆ｚａＣ￣ｒｙ， ｏｆ￣ｚｃ４＆ｄ鼬地 ，ｃ Ａｃａｄｅｍｙ ＆ ，吼叫 ｍ １ ３００２１） Ｃｒｙｓｔａｌ ｏｆ ｔｈｅ ｍｗ ｔｉｔｌｅ ｃｏｍｐｌｅｘ ＬＥｕ２（ＢＡ）６（ｂｉｐｙ）２］（ＢＡ｛ｂｅｎｚｏａｔｅ，ｂｌｐｙ：ｂｉｐｙｒｉｌｆｌｎｅ）ｃｒｙｓｔａｌ－ ｌｉｚｅｓｉｎ ｍｏｎｏｃｌｉｎｉｃ，Ｐ２ｌ／ｎ ｓｐａｃｅ ｇｒｏｕｐｗｉｔｈ ｃｅｌｌ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ｄ＝１．４１６２（３）ｎｍ，６＝１．５３７７（５）ｔｉｍ，ｃ ＝２ ６０１ ７（５）ｎｍ， 一１０３．５６（３）。．ｚ＝４．Ｔｈｅ ｃｏｍｐｌｅｘ ｉｓ ａ ｂｉｎｕｃｌｅａｒ ｍｏｌｅｃｕｌｅ ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｆｏｕｒ ｂｒｉｄｇｅｄ ｃａｒｂｏｘｙｋａｔｏ ｇｒｏｔｌｐｓ ｏｆ ｔｈｅ ｂｅｎｚｏｉｃ ａｃｉｄ ｂｏｎｄｅｄ ｔｏ ｔｈｅ ｔｗｏ ｅｕｒｃ＇ｐＪｕｍ ｉｏｎｓ，ｅａｃｈ ｊＯｉｌ ｉｓ ａｌｓｏ ｃｈｅｌａｔ－ ｅｄ ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｔｗｏ ｏｘｙｇｅｎ ａｔｏｍｓ ｏｆ ａ ｍｏｌｅｃｕｌｅ ｏｆ ｔｈｅ ｂｅｎｚｏｉｃ ａｃｉｄ ａｎｄ ｔｈｅ ｔｗｏ ｎｉｔｒｏｇｅｎ ａｔｏｍｓ。ｆ ａ ｂｉＤｙｒｉ— ｄｉｎｅ ｍｏｌｅｃｕｌｅ ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ，ｆｏｒｍｉｎｇ ａ ４，ｄ ｂｉｃａｐｐｅｄ ｔｒｉｇｏｎａｌ ｐｒｉｓｍ．Ａｖｅｒａｇｅ Ｅｕ—Ｏ ａｎｄ Ｅｕ。Ｎ ｄｉｓ＿ ｔａｎｃｅｓ ｏｆ ｔｈｅ ｔｗｏ Ｅｕ（Ⅱ）ｉｏｎｓ ａｒｅ ｕｎｅｑｕａ１．Ｔｈｉｓ ｓｈｏｗｓ ｔｈｅ ｔｗｏ ｅｕｒｏｐｉｕｍ ｉｏｎｓ ａｒｅ ｉｎ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｃｈｅｍｉ。 ｃａｌ ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔｓ．Ｉｎ ａ —＋；Ｄｏ ｅｘｃｉ￣ａｔｉｏｉｌ ｏｆ Ｓｐｅｃｌｒｕｍ ｏｆ也ｅ ｃｏｍｐｌｅｘ ｔｗｏ ｓｈａｒｐ ｐｅａｋｓ ａｒｅ ａｔ ５８０１７ ａｎｄ ５８０．３１ ｎｍ．ＴｈｉｓｉｎｄｉｃａｔｅｓｔｗｏＥｕ（Ⅲ）ｓｉｔｅｓ ａｒｅｉｎｖｏｌｖｅｄｉｎｔｈｅ ｃｏｍｐｌｅｘ．Ｉｔｉｓ ｃｏｎｆｉｒｍｅｄ ｂｙ ｓｅＪｅｃ＿ ｔｉｖｅｌｙ ｅｘｃｉｔｅｄ Ｄｃ ｅｍｉｓｓｉｏｎ ｓｔａｔｅｓ ｏｆ ｅａｃｈ Ｅｕ（Ⅱ）ｓｉｔｅｓ．Ｔｈｉｓ ｉｓ ｉｎ ａｇｒｅｅｍｅｎｔ ｗｉｔｈ ｒｅｓｕｌｔｓ ｏｆ Ｘ ｒａｙ ａｎａｌ— ｙｓｉｓ． Ｋｅｙｗｏｒｄｓ： Ｅｕ（１１）ｃｏｍｐｌｅｘ ｃｒｙｓｔａｌ ｓｌｒｕｅｔｕｒｅ
