硼 ＿— — 朗 ＿—。＿ ＿ 石膏湿法烟气脱硫调试分析 张磊 Ｉ同方环境股份有限公司调试部北京１０００８３） 浅议石灰石 中图分类号：Ｏ６ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００８—９２５Ｘ（２０１ １）０７—００１４—０２ 摘要：本论文对石灰／石灰石一石膏湿法脱硫技术进行了简单描述；对石化系统中的某自备电厂烟气脱硫装置调试运行中遇到 的问题进行了探究，在试验室模拟了吸收塔中不同烟气环境下的反应，并用表格的形式加以比较。以期达到对其它脱硫装置调 试运行提供一定的指导性作用。 关键词 ｔ法脱硫１、前言 脱硫调试运行案例 实验室模拟验证 右，石灰石的供浆量远远超过设计值．对脱硫石膏进行分析，石 膏中的ＣａＣＯ 含量在２６％以上，远远超过正常值。针对这种情 况，进行本次实验．研究出现这种状况的原因．为寻求解决此问 题的方法提供依据 ３－２．２实验方案 ７０年代初，日本和美国率先实施控制Ｓ０ 排放战略，以后许 多国家相继制定了严格的Ｓ０，排放标准和中长期战略．加速了控 制Ｓ０，的步伐，大大促进了有关控制技术的发展。同时，和Ｓ０ 控 制技术有关的各种研究也成为了环境保护领域内的热点研究方 向 其中石灰，石灰石一石膏湿法脱硫技术是最为有效而得到广泛 应用Ｓ０，控制技术 国内多采用引进技术，且在主要火力发电厂 脱硫装置均得到了较好的应用．社会效益、经济效益良好。 我公司在石化系统某自备电厂脱硫装置调试运行中发现吸 收塔Ｄｈ值偏低，消耗超设计值的石灰石浆液，脱硫效率仍不能 满足设计要求 为此，在有限的试运时间内．技术部、调试部派人 在现场建立了简易的实验室．取样运行装置中的各项样品自己 分析或送检．逐渐找出影响脱硫系统正常运行的真正原因。 ２、系统背景描述 脱硫调试运行是对整个系统化学反应的调试过程．试运中 ３．２．２．１测定石灰石反应速率实验： 遇到的问题都可通过化学分析有效地进行分析、解决。因此。有 必要在下面先对系统流程以及脱硫塔内发生的物理、 ２．１一般流程简述 见图２．１．本工程采用石灰石一石膏湿法脱硫工艺．系统脱 硫率不小于９５％ ＦＧＤ系统由以下几个主要系统组成：烟气系 统、吸收塔系统、石灰石浆液制备系统、事故浆液排放系统、石膏 脱水系统、工艺水系统、仪表风、杂用风系统、废水处理系统等。 烟气自锅炉引风机出口烟道引出．经过ＧＧＨ降温到８０℃进 人ＦＧＤ系统．经增压风机升压后进入吸收塔进行脱硫。脱硫除雾 后的干净烟气经烟道经过ＧＧＨ升温后．升温后的烟气温度在 ８０℃左右．升温后的净烟气进入炯囱排放。 脱硫剂为石灰石粉．通过石灰石浆液制备系统制成浓度为 ３０％的浆液．不断地补充到吸收塔内 脱硫副产品石膏浆液从吸收塔浆液池中泵出，经一、二级脱 结果如下： 水后．得到含水率不大于１０％的石膏。石膏储存在石膏库中．再 实验条件：称量石灰石为０．１５ｇ．恒定ｐＨ值为５．５．温度 由卡车运至厂外，用于综合利用 ５０℃．加人石灰石粉后ｏＨ为９．１７ 为了平衡整个系统中的Ｃｌ一离子的浓度以及避免浆液中杂质 石灰石转化率的计算： 对石膏纯度和含水的影响．部分石膏脱水液送至脱硫系统专用 硫酸溶解石灰石的反应式为： 的废水系统综合处理 ＣａＣＯ３＋Ｈ２ＳＯ．＝ＣａＳＯ４＋Ｈ２０＋Ｃ０２ ３、调试中遇到的问题及实验室模拟验证 ３．１调试中遇到的问题 ３＿３．１试验结论 ３．２．２．２影响石灰石反应速率实验：在溶液中添加不同量的 ＮａＦ、飞灰。然后测定石灰石粉反应速率，研究溶液中氟离子、飞 灰对石灰石溶解速度的影响 ３＿２．３实验方法与步骤 ３－２＿３．２测定石灰石反应速率实验方法 每次实验前．对自动滴定仪用标准液进行标定： 用量筒量取２５０ｍｌ ０．１ｍｏｌ／Ｌ ＣａＣＩ，溶液．注入烧杯中．放在恒 温磁力搅拌器上．控制温度５Ｏ℃．恒温后用电子天平称取一定量 的石灰石，加入恒温的烧杯中，连续搅拌５ｍｉｎ，将ｐＨ电极捅入到 石灰石悬浮液中，电极不要碰到磁力搅拌棒。自动滴定仪设定ｐＨ 值为５．５。用ｌｍｏｌ／Ｌ的？Ｈ２Ｓ０４溶液滴定．同时计时表开始计时， 记录不同时刻ｔ的酸溶液消耗量 ３．２．３＿３影响石灰石反应速率实验方法 用量筒量取２５０ｍｌ工艺水．注入烧杯中．放在恒温磁力搅拌 器上．控制温度５０℃，恒温后用电子天平称取一定量的石灰石、 ＮａＦ、飞灰（ＮａＦ、飞灰的加入量根据不同实验，加入的量不同），加 入恒温的烧杯中．连续搅拌２０ｒａｉｎ．将ｐＨ电极插入到石灰石悬浮 液中，电极不要碰到磁力搅拌棒。用１ｍｏｌ／Ｌ的？Ｈ２ｓｏ４溶液滴定， 同时计时表开始计时．记录不同时刻ｔ的酸溶液消耗量及溶液的 ｐＨ值。 ３．２．４实验结果与数据处理 ３．２．４．１试样的分析：实验之前对石灰石粉、飞灰进行分析． 某石化系统自备电厂每两台燃煤锅炉改造安装一台烟气脱 硫装置。以达到环保要求。一期（＃１、社２锅炉）已经投入运行，二期 （＃３、＃４锅炉）本次试运项目。刚开始，分系统试运中各设备空载、 带负载运行都在正常范围内 但是．进人吸收塔带负荷及逐步通 烟热态试运时．发现随着进入吸收塔的烟气量的增加（即逐渐关 闭旁路烟气挡板门），塔内ｐｈ值开始缓慢下降，通过提高石灰石 供浆，仍然不能满足系统稳定运行．通过多次调整试运手段．逐 渐认识试运中的异常现象．再通过实验室及送检样品再现分析 查找原因。 ３．２实验室模拟验证 ３．２．１实验目的 项目试运以来，运行时出现ｐＨ值较低，只能维持在４．８左 Ａ１３＋与Ｆ一单独存在时．对于石灰石活性影响不大．但是当它 们共存时．较小浓度下石灰石活性就急剧下降．原因是ＡＰ＋与Ｆ一 共存时发生配位反应生成不可溶络合物．该络合物紧密包覆于 石灰石颗粒表面，强烈阻碍了石灰石的传质过程，影响活性。脱 硫运行过程中烟尘中的ＡＰ＋、Ｆｅ３＋和Ｚｎ２＋等离子会在吸收塔不断 富集．具有强配位能力的氟离子在高浓度下会迅速与这些金属 离子发生配位反应，形成配位络合物．这些络合物会包覆石灰 石．影响其化学活性 在氟离子存在的情况下．飞灰的含量对石灰石的溶解速率 影响较大．起主导作用。运行过程中要尽量降低烟气中飞灰含 量，适当增大废水排放，减少ＡＰ＋、Ｆｅ３＋和Ｚｎ２＋与Ｆ一发生配位反应 的几率。 吸收塔浆液中添加Ｃａ（０Ｈ）：能够提高浆液 （下转第２５页） １４ ４０．Ａ．ａｎｙ Ｂ．ｍｕｃｈ Ｃ．ｓｏｍｅ Ｄ。ｌｉｔｔｌｅ 们的经验和动词ａｓｋ推论出答案应该是ｗｈｅｔｈｅｒ。４３题．前一句 ４１．Ａ．ｗｈｙ Ｂ．ｗｈｅｒｅｖｅｒ Ｃ，ｗｈｅｔｈｅｒ Ｄ．ｗｈｅｎｅｖｅｒ 的意思是：那里的人建议我不要再继续以那种方式来找工作 后 ４２．Ａ．ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ Ｂ．ａｔｔｉｔｕｄｅ Ｃ．１ａｎｇｕａｇｅ Ｄ．ｍａｎｎｅｒ 一句的开头是ｂｅ ａｂｏｕｔ ｔｏ 再根据四个选项．容易推出答案 ４３．Ａ．ａｎｓｗｅｒ Ｂ．ｗｏｒｋ Ｃ．１ｅａｖｅ Ｄ．ｒｅｆｕｓｅ ｌｅａｖｅ ４４题和４５题可以根据后文的ｎｅａｒｌｙ ｔｅｎ ｍｉｎｕｔｅｓ ｌａｔｅｒ知道 ４４．Ａ．ｆｏｒ ｅｖｅｒ Ｂ．ａｔ ａｎｙ ｔｉｍｅ Ｃ．ａｓ ｕｓｕａｌ Ｄ．ｆｏｒ ａ ｗｈｉｌｅ 答案应该是ｆｏｒ ａ ｗｈｉｌｅ和ｒｅｔｕｒｎｅｄ ４６题从上一段的Ｔｈｅ Ｐｅｏ— ４５．Ａ．ｒｅｔｕｒｎｅｄ Ｂ．ｈｅｓｉｔａｔｅｄ Ｃ．ｐａｓｓｅｄ Ｄ．ｒｅｇｒｅｔｔｅｄ ｐｌｅ ｔｈｅｒｅ ａｄｖｉｓｅｄ ｍｅ ｎｏｔ ｔｏ ｃｏｎｔｉｎｕｅ ｍｙ ｊｏｂ ｓｅａｒｃｈ ｉｎ ｔｈａｔ ｍａｎｎｅｒ ４６．Ａ．ｓｉｌｅｎｔ Ｂ．ｂｕｓｙ Ｃ．ｐｏｓｉｔｉｖｅ Ｄ．ｃｏｍｆｏｒｔａｂｌｅ 以及后文的ｅｎｃ０ｕｒａｇｅ晓得答案应该是ｐｏｓｉｔｉｖｅ。４８题也很容易． ４７．Ａ．ｐｉｃｋ ｏｕｔ Ｂ．ｓｅａｒｃｈ ｆｏｒ Ｃ．ｔａｋｅ ｏｎ Ｄ．ｇｉｖｅ ｕｐ 我们可以根据Ｔｈｅｎ ｈｅ ｏｆｆｅｒｅｄ ｔｏ ｔａｋｅ ｍｅ ｔｏ Ｒｏｙａｌ Ｏａｋ ｔｏ ４７ ａ ４８．Ａ．ｄｕｌｌ Ｂ．ｇｏｏｄ Ｃ．ｇｕｉｌｔｙ Ｄ．ｇｅｎｅｒａｌ ｉ０ｂ．１ ｗａｓ ａ ｌｉｔｔｌｅ ｓｕｒｐｒｉｓｅｄ．Ｂｕｔ…．知道答案是ｇｏｏｄ．关键的词是 ４９．Ａ．ｍａｄｅ ｕｓｅ ｏｆ Ｂ．ｔａｋｅｎ ｃａｒｅ ｏｆ ｏｆｆｅｒｅｄ、ｓｕｒｐｒｉｓｅｄ和ｂｕｔ。４９题可以先不做．做完５１题（ｉｒｆｔｅｅｎ Ｃ．Ｉｎｎ ｏｕｔ ｏｆ Ｄ．ｂｅｃｏｍｅ ｔｉｒｅｄ ｏｆ ｍｏｒｅ ｃｏｐｉｅｓ），答案就不言而喻了 答案是ｎｌｎ ｏｕｔ ｏｆ。关键的词是 ５０．Ａ。ｓｔｏｐｐｅｄ Ｂ．ｋｎｏｃｋｅｄ Ｃ．ｇｌａｎｃｅｄ Ｄ．ａｐｐｅａｒｅｄ ｃｏｐｉｅｓ。５０题稍微有点难．稍不慎有的考生就会想到ｋｎｏｃｋ ａｔ这 ５１．Ａ．ｆｉｇｈｔ Ｂ．ｍｏｒｅ Ｃ．ｆｏｒｍｅｒ Ｄ．ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ 个短语。实际上，我们可以根据前文的ａｌ０ｎｇ ｔｈｅ ｗａｙ和相关的语 ５２．Ａ．ｐｒｅｓｓｕｒｅｓ Ｂ．ａｇｒｅｅｍｅｎｔｓ 境，应该填答案ｓｔｏｐｐｅｄ。５２题，根据上文：我是去应聘 下文的 Ｃ．ｉｍｐｒｅｓｓｉｏｎ Ｄ．ｓｕｇｇｅｓｔｉｏｎｓ ｄｒｅｓｓｉｎｇ和ｓｐｅａｋｉｎｇ。我们很容易知道他是给我一些应聘时的着 ５３．Ａ．１ｏｎｅｌｙ Ｂ．ｆｕｎｎｙ Ｃ．ｄｉｓａｐｐｏｉｎｔｅｄ Ｄ．ｓａｔｉｓｆｉｅｄ 装和言语方面的建议（ｓｕｇｇｅｓｔｉｏｎｓ）。５３题．有了那人的帮忙和好 ５４．Ａ．ｃａｌｌ Ｂ．ｔｉｐ Ｃ。ｐｒｅｓｅｎｔ Ｄ．ｒｅｐｏｒｔ 的建议。我自然而然是很ｓａｔｉｓｉｆｅｄ。５４题根据现在的公司录用方 ５５．Ａ．ｔｕｒｎｓ ｏｆｆ Ｂ．ｇｏｅｓ ｏｖｅｒ 式．最简洁的方式就是给你打一电话（ｃａｌ１）。根据以上的分析．出 Ｃ．ｇｉｖｅｓ ｂａｃｋ Ｄ．１ｏｏｋｓ ｕＤ 题者的意图要我们根据相关的细节和一定的逻辑推理方式来推 首先，按照常规我们把题目大略看一遍，了解大意。文章的 断出答案。既然如此．我们可以推论出我们在平常应该有目的的 内容与寻找工作有关．这也是与实事相结合的．描述我们身边的 进行这方面的专项训练。同样，阅读理解题也是基本相似，推论 事，考生较容易理解。文章以第一人称的方式进行叙述。首句依 的题目占据一半以上。因此．让学生明白推论是什么．如何去推 然是没有挖空的句子．便于考生从中提炼出有效信息 并且从首 论．应该掌握哪些推论需要的常用逻辑关系．以及让学生养成喜 句中．我们可以知道我和母亲刚搬了家，遇到一些困难。按照记 欢推论的好习惯，自然而然，这方面的能力就会得到提升。・也就 叙文先抑后扬的原则．后文必然会提到如何摆脱困境．最终获得 能顺利地达到我们的目标 成功 只要考生了解记叙文这一特点．就能很好把握整篇文章的 整体脉络 通过分析我们知道了至少有ｌ１题要推理判断 ３６题 参考文献： 的答案ｃｏｎｃｅｍｓ就是根据母亲的种种焦虑和担心推断出的 关 【１］中学英语课堂教学方法【Ｍ】．内蒙古大学出版礼． 键词是上文的ｗｏｒｒｉｅｄ。３９题的答案ｏｎ ｍｖ ０ｗｎ。可以根据前文的 【２】夏谷鸣．高中英语新课程创新教学设计［Ｍ］．东北师范大学出版 ｍｙ ｌｉｖｉｎｇ ｅｘｐｅｒｉｅｎｃｅ和后文的ｄｏｏｒ—ｔｏ—ｄｏｏｒ推断出 ４０题的答案 社． 可以根据前一句的内容和转折连词ｂｕｔ推断出应该选择一个否 【３］孔凡哲等上好课有效技能［Ｍ］．东北师范大学出版社． 定词．扫描一下答案，很容易找出ｌｉｔｔｌｅ。４１题，我们可以根据我 ［４］（２０１ １安徽高考英语试题》． （上接第５页） １、要不断完善自我的人生观、价值观和世界观 要、用人单位、高校、毕业生同心协力．和用人单位要为 首先，要立足现状，客观评价自己。借助各种力量来对自己 女大学生提供良好的就业环境和制度保障．高校则要帮助提高 进行全面、客观的评价．充分发挥自己的优点．客观看待自己的 女大学生的就业竞争力．毕业生本人则需要通过加强专业技能 缺点。其次．要积极转变就业观念，冲破非大城市不留的传统观 和人文素养，来增强“软实力”，只有这样．才能从根本上解决女 念的束缚。到基层、到农村、到西部地区去实现自己的人生价值。 大学生就业难的问题 再次，要树立自尊、自爱、自信的良好人格，要敢于摆脱依赖．勇 参考文献： 于超越自我．从要我转变为我要．努力做一名自立自强 【１］郑功成，大学生就业难与的取向［ＪＪ．中国劳动，２００６，㈤． 的时代新女性 『２Ｉ；Ｅ小波．大学生劳动力市场入口处的性别差异与性别歧视—— ２、要不断增强自我的“软实力” 关于“女大学生就业难”的一个实证分析『Ｊ］．青年研究，２００２，（９）． 工科院校女生在不断提高自己专业技能的同时要更加注重 『３１赵卫国．学生就业指导与创新模式案例实务全书ｆＭ１．北京：中科 人文素养：一方面在学好学校规定的课程同时要积极参加各种技 多媒体电子出版社。２００３ 能培训和技能比赛，提高解决问题的能力．增强科研实力。充分挖 【４｜贺江平．女大学生就业现状及原因分析ｆＪ１ 教育发展研究，２００５， 掘在思维能力、交往能力等女性优势方面的潜能，根据自己特 （０３）． 点．及早制定职业生涯发展规划 『５１张可芬．女大学生“就业难”的深层原因及对策『Ｊ１．中华女子学院 总之，解决女大学生就业问题是一个长期、系统的工程，需 山东分院学报．２００５．ｆ２１． ・＋一＋一＋－＋一十－＋＊＋”＋”＋・・＋”＋“＋一＋一＋“—－卜－＋－—・卜－＋－— 一－＋－＋－—・卜一＋一＋－－ｂ－－＋ （上接第１４页）的ｐＨ值，但是要使浆液的ｐＨ值维持在５．５以 粉尘浓度下降到设计条件下 上．需要加入大量石灰石浆液。 环保公司调试部门一般不设置专门的化学分析 但是．烟气 ３．３．２经验总结 脱硫反应本身就是一系列的化学反应．当遇到与反应机理不相 吸收塔Ｄｈ值在６．０以上时可能减弱络合物的形成。理论上， 应的结果，势必影响试运结果。这个工程的调试过程中就遇到了 Ｄｈ值８．０以上才能完全避免氟铝络合物的形成。因此，当运行中 这个麻烦。在公司各部门积极支持下，使电厂技改的脱硫装置得 停止了ＣａｆＯＨ）’粉后系统运行正常，不是前面遇到的石灰石屏蔽 以顺利投入生产。为当地环保承诺做出了贡献。 问题解决了．而是络合物的形成减弱所致。如果吸收塔内的ＰＨ值 参考文献： 降低到较低值时．新的络合物就会大量形成．进而石灰石屏蔽的现 ｆ１］孙克勤，钟秦．编著．火电厂烟气脱硫系统设计、建造及运行［Ｍ］． 象再次出现 通过加入大量的石灰石粉也无法使ＰＨ值恢复正常。 化学工业出版社， 在无法控制进入脱硫装置的氟化物含量时，为彻底解决存 『２１曾庭华，杨华，廖永进，郭斌著．湿法烟气脱硫系统的调试、试验 在的问题．应降低进入脱硫装置的铝离子含量，即进入吸收塔的 及运行『Ｍ１．中国电力出版社． ２５
