第２３卷第４期 ２０１２年７月 化学 研究 中国科技核心期刊 ｈｘｙｉ＠ｈｅｎｕ．ｅｄｕ．ｃｎ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＲＥＳＥＡＲＣＨ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ａｎ ｏｒｇａｎｉｃ— ｉｎｏｒｇａｎｉｃ ｃｏｍｐｌｅｘ ｍｏｎｏ—ｃｅｒｉｕｍ（ＩＶ）ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ ｓａｎｄｗｉｃｈ—ｔｙｐｅ ｐｈ０ｓｐｈ０ｔｕｎｇｓｔａｔｅ ｗｉｔｈ Ｋｅｇｇｉｎ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ＷＡＮＧ Ｙｏｎｇ—ｇａｎｇ ，ＬＵＯ Ｊｉｅ ，ＳＨＩ Ｄｏｎｇ—ｙｉｎｇ ，ＷＡＮＧ Ｚｈｉ—ｑｉａｏ ，ＺＨＡＯ Ｊｕｎ－ｗｅｉ （１．Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｈｅｎａｎ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｋａｉｆｅｎｇ ４７５００４，Ｈｅｎａｎ，Ｃｈｉｎａ； ２．Ｎｏ．１ Ｓｅｎｉｏｒ Ｍｉｄｄｌｅ Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆ Ｚｈｏｕｋｏｕ，Ｚｈｏｕｋｏｕ ４６６０００，Ｈｅｎａｎ，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａｎ ｏｒｇａｎｉｃ—ｉｎｏｒｇａｎｉｃ ｃｏｍｐｌｅｘ ｍｏｎｏ—Ｃｅ Ｖ ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ ｓａｎｄｗｉｃｈ—ｔｙｐｅ ｐｈｏｓｐｈｏｔｕｎｇｓｔａｔｅ ［（Ｈ２ ｄａｐ）２］２．５ Ｈ ５ ＩＣｅ（ａ－Ｐｗｌ１ Ｏ３９）２］・１１．５Ｈ ２ Ｏ（１；ｄａｐ一１，２－ｄｉａｍｉｎｏｐｒｏｐａｎｅ）ｗａｓ ｐｒｅｐａｒｅｄ ｕｎｄｅｒ ｈｙｄｒｏｔｈｅｒｍａｌ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ．Ｔｈｅ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｆ ａｓ—ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｐｒｏｄｕｃｔ ｗａｓ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ ｂｙ ｍｅａｎｓ ｏｆ ｅｌｅｍｅｎｔａｌ ａｎａｌｙｓｉｓ，ｉｎｆｒａｒｅｄ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ ａｎｄ ｓｉｎｇｌｅ—ｃｒｙｓｔａｌ Ｘ—ｒａｙ ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ．Ｒｅｓｕｌｔｓ ｉｎｄｉｃａｔｅ ｔｈａｔ １ ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚｅｓ ｉｎ ｔｈｅ ｔｒｉｃｌｉｎｉｃ Ｐ一１ ｓｐａｃｅ ｇｒｏｕｐ ｗｉｔｈ ｎ一１－２５４ ９（７）ｎｍ，ｂ一 １．９１５ ９（１１）ｎｍ，ｃ＝２．１２９ ０（１２）ｎｍ，ａ一６８．４２６（１０）。， 一８８．３２０（１０）。，ｙ一８９．８５３ （１０）。，Ｖ一４．７５８（５）ｎｍ。，Ｚ一２，Ｄ 一４．１１６ ｇ／ｃｍ。，ＧＯＯＦ一１．０２２，Ｒ１—０．１１１ ２，ａｎｄ ｗＲ ２—０．２１８ ９．Ｂｅｓｉｄｅｓ，ｔｈｅ ｍｏｌｅｃｕｌｅ ｏｆ １ ｉｓ ｃｏｍｐｏｓｅｄ ｏｆ １ ｃｒｙｓｔａｌ１ｏｇｒａｐｈｉｃａｌｌｙ ｉｎｄｅｐｅｎｄｅｎｔ ｍｏｎｏ—ＣｅⅣｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ ｓａｎｄｗｉｃｈ－ｔｙｐｅ ＩＣｅ（ｃｏＰＷ１１Ｏ３９）２］ 一ｐｏｌｙｏｘｏａｎｉｏｎ，２．５ ｄｉｓｃｒｅｔｅ ｄｉｐｒｏｔｏ— ｎａｔｅｄ［Ｈ ２ ｄａｐ］ ｃａｔｉｏｎｓ，５ ｐｒｏｔｏｎｓ ａｎｄ １ １．５ ｌａｔｔｉｃｅ ｗａｔｅｒ ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ． Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：Ｋｅｇｇｉｎ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ； ｍｏｎｏ—ｃｅｒｉｕｍ ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｉｏｎ； ｐｈｏｓｐｈｏｔｕｎｇｓｔａｔｅ； ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ； ｓｔｒｕｃ— ｔｕｒｅ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ＣＬＣ ｎｕｍｂｅｒ：Ｏ ６１４．３ Ｄｏｃｕｍｅｎｔ ｃｏｄｅ：Ａ Ａｒｔｉｃｌｅ ＩＤ：１００８—１０１１（２０１２）０４—０００９—０５ 一种具有Ｋｅｇｇｉｎ结构的有机一无机复合的单铈 取代夹心型磷钨酸盐的合成及其结构表征 王永刚 ，罗 婕 ，史岽瑛 ，王志巧 ，赵俊伟 （１．河南大学化学化工学院，河南开封４７５００４； ２．周口市第一高级中学，河南周口４６６０００） 摘 要：在水热条件下合成了一种具有Ｋｅｇｇｉｎ结构的有机一无机复合的单铈取代夹心型磷钨酸盐［Ｈ ｄａｐ］ Ｈ 一 ［Ｃｅ（ ＰＷ Ｏ。。） ］・１１．５Ｈ Ｏ（１）；利用元素分析、红外光谱和单晶ｘ射线衍射表征了其结构．结果表明，化合物 １属于三斜晶系，Ｐ一１空间群，晶胞参数为：。一１．２５４ ９（７）ｎｒｎ，ｂ＝１．９１５ ９（１１）ｎｌＴｌ，Ｃ一２．１２９ ０（１２）ｎｍ， 口一６８．４２６（１０）。，口一８８．３２０（１０）。，ｙ一８９．８５３（１０）。，Ｖ一４．７５８（５）ｒｉｍ。，Ｚ一２，Ｄ 一４．１１６ ｇ／ｃｍ。， ＧＯＯＦ一１．０２２，Ｒ 一０．１１１ ２，ｗＲｚ一０．２１８ ９．化合物１分子由１个晶体学单铈取代夹心型［Ｃｅ（ｗＰｗ 一 Ｏ。。）ｚ］ 磷钨酸多阴离子，２．５个双质子化的［Ｈ ｄａｐ］ ’。阳离子，５个质子及１Ｉ．５个结晶水分子组成． 关键词：Ｋｅｇｇｉｎ结构；单铈取代；磷钨酸盐；合成；结构表征 Ｃｕｒｒｅｎｔｌｙ，ｍｏｒｅ ａｎｄ ｍｏｒｅ ｒｅｓｅａｒｃｈ ａｃｔｉｖｉｔｉｅｓ ｏｆ ｐｏｌｙｏｘｏｍｅｔａｌａｔｅ（ＰＯＭ）ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｒｅ ｇｒｅａｔｌｙ ｄｒｉｖｅｎ ｎｏｔ ｏｎｌｙ ｂｙ ｔｈｅｉｒ ｒｉｃｈ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｄｉｖｅｒｓｉｔｉｅｓ ａｎｄ ｒｅｍａｒｋａｂｌｅ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ ｂｕｔ ａｌｓｏ ｂｙ ｔｈｅｉｒ ｐｏｔｅｎｔｉａｌ ａｐｐｌｉｃａ— Ｒｅｃｅｉｖｅｄ ｄａｔｅ：２０ｌ１～１２—２８． Ｆｏｕｎｄａｔｉｏｎ ｉｔｅｍ：Ｓｕｐｐｏｒｔｅｄ ｂｙ ｔｈｅ Ｎａｔｕｒａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｆｏｕｎｄａｔｉｏｎ ｏｆ Ｃｈｉｎａ（２ｌ１０１０５５），Ｃｈｉｎａ Ｐｏｓｔｄｏｃｔｏｒａ１ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｆｏｕｎｄａｔｉｏｎ（２０１１０４３９２， ２Ｏ１００４７０９９６），ｔｈｅ Ｎａｔｕｒａ１ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｆｏｕｎｄａｔｉｏｎ ｏｆ Ｈｅｎａｎ Ｐｒｏｖｉｎｃｅ（１Ｏ２３００４１００９３）ａｎｄ ｔｈｅ Ｆｏｕｎｄａｔｉｏｎ ｏｆ Ｅｄｕｃａｔｉｏｎ Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ ｏｆ Ｈｅｎａｎ Ｐｒｏｖｉｎｃｅ（２００９Ａ１５０００３．２０１０Ｂ１５０００６）． Ｂｉｏｇｒａｐｈｙ：ＷＡＮＧ Ｙｏｎｇ—ｇａｎｇ（１９７９一），ｍａｌｅ，ｂａｃｈｅｌｏｒ，ｍａｊｏｒｉｎｇ ｉｎ ｐｏｌｙｏｘｏｍｅｔａｌａｔｅ—ｂａｓｅｄ ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ ｍａｔｅｒｉａｌｓ． Ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇ ａｕ— ｔｈｏｒ，Ｅ—ｍａｉｌ：ｚｈａｏｊｕｎｗｅｉ＠ｈｅｎｕ．ｅｄｕ．ｃｎ． １０ 化学研究 ２０１２正 ｔｉｏｎｓ ｉｎ ｍａｎｙ ｆｉｅｌｄｓ ｓｕｃｈ ａｓ ｃａｔａｌｙｓｉｓ，ｍｅｄｉｃｉｎｅ，ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ ｓｏ ｏｎ［ｉ－４］．Ｓｉｎｃｅ ｍｏｎｏｖａｃａｎｔ Ｋｅｇｇｉｎ ｓｐｅｃｉｅｓ（［Ｐｗｌ１ Ｏ３９］ ，［ｓｉｗ１ｌ ｏ３９］ ａｎｄ［ＧｅＷ１ｌ Ｏ３９］ 一）ｗｅｒｅ ｒｅｐｏｒｔｅｄ［引，ｖａｒｉｏｕｓ ｓｙｓｔｅｍｓ ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ｌａｎｔｈａｎｉｄｅ（Ｌｎ）ｃａｔｉｏｎｓ ａｎｄ ｍｏｎｏｖａｃａｎｔ Ｐ０Ｍ ｕｎｉｔｓ ｈａｖｅ ｂｅｅｎ ｅｘｐｌｏｉｔｅｄ．Ｉｎ １９７１，ＰＥＡＣＯＣＫ ａｎｄ ＷＥＡＫＬＥＹ ｆｉｒｓｔ ｐｕｔ ｆｏｒｗａｒｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｍｏｎｏｖａｃａｎｔ Ｋｅｇｇｉｎ ｐｏｌｙｏｘｏａｎｉｏｎｓ Ｅｘｗ１ｌ ｏ３９］一（ｘ —ｓｉｗ，Ｐ ）ｗｉｔｈ Ｌｎ ｃａｔｉｏｎｓ ｃａｎ ｆｏｒｍ ｂｏｔｈ １：１－ｔｙｐｅ ａｎｄ １：２一ｔｙｐｅ ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ ｉｎ ｓｏｌｕｔｉｏｎ［ ．Ｂａｓｅｄ ｏｎ ｋｎｏｗｎ［Ｕ（ＧｅＷ１１ Ｏ３９）］ ｒｅｐｏｒｔｅｄ ｂｙ ＴＯＵＲＮＩ￣ａｎｄ ｃｏ—ｗｏｒｋｅｒｓ ｉｎ １９８０［ ，ＢＬＡＳＳＥ ｅｔ ａｌ ｐｒｅｄｉｃｔｅｄ ｔｈｅ ｐｒｅｓｅｎｃｅ ｏｆ １：２－ｔｙｐｅ［Ｌｎ（ＳｉＷ１１ Ｏ３９）２］¨一ｓｅｒｉｅｓ［ ．Ｉｎ ２００７，ＫＯＲＴＺ ｅｔ ａｌ ｐｒｅｐａｒｅｄ ａ ｓｅｒｉｅｓ ｏｆ ｍｏｎｏ—Ｌｎ ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ 一Ｋｅｇｇｉｎ ｓｉｌｉｃｏｔｕｎｇｓｔａｔｅｓ［Ｌｎ（／？２一ＳｉＷ１１ Ｏ３９）２］”一（Ｌｎ—Ｌａ ，Ｃｅ ，Ｓｍ ，Ｅｕ ，Ｇｄ ，Ｔｂ ， Ｙｂ ，Ｌｕ ）ｂｙ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｏｆ Ｌｎ ｉｏｎｓ ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｐｒｅｃｕｒｓｏｒｓ［ 一ＳｉＷ１１ Ｏ３９］。一ｉｎ １ ｍｏｌ・Ｌ一 ＫＣＩ ｍｅｄｉｕｍ［ ． Ｓｉｎｃｅ ２００４，ｗｅ ｈａｖｅ ｃｏｎｓｉｄｅｒａｂｌｙ ｆｏｃｕｓｅｄ ｏｎ ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎｓ ｏｆ ｌａｃｕｎａｒｙ ｐｏｌｙｏｘｏｔｕｎｇｓｔａｔｅ（ＰＯＴ）ｐｒｅｃｕｒｓｏｒｓ ｗｉｔｈ Ｌｎ ｃａｔｉｏｎｓ ｉｎ ｔｈｅ ｐｒｅｓｅｎｃｅ ｏｆ ｏｒｇａｎｉｃ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ，ｈｏｐｉｎｇ ｔｏ ｏｂｔａｉｎ ｏｒｇａｎｉｃ—ｉｎｏｒｇａｎｉｃ ｃｏｍｐｌｅｘ Ｌｎ－ｓｕｂ— ｓｔｉｔｕｔｅｄ ＰＯＴｓ ｗｉｔｈ ｕｎｅｘｐｅｃｔｅｄ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ ａｎｄ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ．Ｔｈｉｓ ｉｓ ｄｒｉｖｅｎ ｂｙ ｔｗｏ ｃｏｎｓｉｄｅｒａｔｉｏｎｓ．Ｏｎ ｔｈｅ ｏｎｅ ｈａｎｄ，Ｌｎ ｃａｔｉｏｎｓ ｈａｖｅ ｓｔｒｏｎｇｅｒａｆｆｉｎｉｔｙ ｆｏｒ ｔｈｅ ｂａｓｉｃ ｏｘｙｇｅｎ ａｔｏｍｓ ａｔ ｔｈｅ ｄｅｆｅｃｔ ｓｉｔｅｓ ｉｎ ｌａｃｕｎａｒｙ ＰＯＴ ｐｒｅ— ．ｃｕｒｓｏｒｓ ｔｈａｎ ｔｈｅ ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ—ｍｅｔａｌ ｃａｔｉｏｎｓ．Ｏｎ ｔｈｅ ｏｔｈｅｒ ｈａｎｄ，ｉｎｔｒｏｄｕｃｉｎｇ ｏｒｇａｎｉｃ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ ｍａｋｅｓ ｉｔ ｌｅａ— ｓｉｂｌｅ ｔｏ ａｌｔｅｒ ａｎｄ ｔｕｎｅ ｔｈｅ ｍｉｃｒｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｆ ｉｎｏｒｇａｎｉｃ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ，ｔｈｅｒｅｂｙ ｐｒｏｖｉｄｉｎｇ ｍｏｒｅ ｃｈｏｉｃｅｓ ｆｏｒ ｃｏｎ— ｓｔｒｕｃｔｉｎｇ ｄｅｓｉｒｅｄ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ．Ｉｎ ２００６，ｗｅ ｒｅｐｏｒｔｅｄ ｔｈｒｅｅ ｏｎｅ ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａＩ（１Ｄ）ａｎｄ ｔｗｏ ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａＩ（２Ｄ） ｏｒｇａｎｉｃ—ｉｎｏｒｇａｎｉｃ ｈｙｂｒｉｄ ｍｏｎｏｖａｃａｎｔ Ｋｅｇｇｉｎ－ｔｙｐｅ ｓ订ｉｃｏｔｕｎｇｓｔａｔｅｓ ａｎｄ ｇｅｒｍａｎｏｔｕｎｇｓｔａｔｅｓ ｓｕｃｈ ａｓ Ｌｎｍ ｃａｔ－ ｉｏｎｓ［Ｓｍ（Ｈ２Ｏ）６］。２５Ｓｍ（Ｈ２Ｏ）５］ ５Ｈ ｛Ｓｍ（Ｈ２Ｏ） ＥＳｍ（Ｈ ２Ｏ）２（ＤＭＳＯ）（ａ－ＳｉＷ Ｏ。。）］｝・４．５Ｈ Ｏ（ＤＭ— ＳＯ ｒｅｆｅｒｓ ｔｏ ｄｉｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｘｉｄｅ），ＥＤｙ（Ｈ ２ Ｏ）４］。＿¨５［－Ｄｙ（Ｈ２ ０）６］０＿¨５ Ｈｏ．５｛Ｄｙ（Ｈｚ Ｏ）７［－Ｄｙ（Ｈ２ Ｏ）２（ＤＭＳＯ）（ｏｒ ＧｅＷ１１Ｏ３。）］｝．５．２５Ｈ ２ Ｏ ａｎｄ Ｈ｛［Ｓｍ（Ｈｚ Ｏ）Ｉ＿５（ＤＭＦ）。ｌ５］２［Ｓｍ（Ｈ２ Ｏ）２（ＤＭＦ）］［Ｓｍ（Ｈ２ Ｏ）。（旷ＳｉＷ ０３９）］２｝（ＤＭＦ—Ｎ，Ｎ—ｄｉｍｅｔｈｙｌ ｆｏｒｍａｍｉｄｅ）＿１ ．Ｉｎ ２００９，ｗｅ ｒｅｐｏｒｔｅｄ ｔｗｏ ２：２ ｔｙｐｅ ｏｆ ｍｏｎｏ—Ｌｎ ｓｕｂｓｔｉ— ｔｕｔｅｄ ＰＯＭｓ［｛（ｏｃＰＷ１１ Ｏ３９ Ｈ）Ｌｎ（Ｈ２Ｏ）３）２］。（Ｌｎ—Ｎｄ ，Ｇｄ ）ａｎｄ［｛（ａ－ＰＷ１１ Ｏ３９）Ｌｎ（Ｈ ２ Ｏ）（叩。， 一１，１） ＣＨ ３ＣＯＯ）２］ 。一（Ｌｎ—Ｓｍ ，Ｅｕ ，Ｇｄ ，Ｔｂ ，Ｈｏ ａｎｄ Ｅｒ ）＿１１ｊ．Ｉｎ ｔｈｅ ｐｒｅｓｅｎｔ ｐａｐｅｒ，ｗｅ ａｄｄｒｅｓｓ ａｎｏｔｈｅｒ ｏｒｇａｎｉｃ—ｉｎｏｒｇａｎｉｃ ｃｏｍｐｌｅｘ ｍｏｎｏ—Ｃｅ ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ ｓａｎｄｗｉｃｈ—ｔｙｐｅ ｐｈｏｓｐｈｏｔｕｎｇｓｔａｔｅ［（Ｈ２ ｄａｐ）２］２ ５ Ｈ５ ＦＣｅ（ａ－Ｐｗ１１Ｏ。。）２］・１１．５Ｈ２Ｏ（１）（ＣＣＤＣ：８４４５６４）． １ Ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ １．１ Ｐｈｙｓｉｃａｌ ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓ Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ ａｎａｌｙｓｅｓ（Ｃ，Ｈ，ａｎｄ Ｎ）ｗｅｒｅ ｐｅｒｆｏｒｍｅｄ ｗｉｔｈ ａ Ｐｅｒｋｉｎ—Ｅｌｍｅｒ ２４０Ｃ ｅｌｅｍｅｎｔａｌ ａｎａｌｙｚｅｒ．Ｉｎ— ｆｒａｒｅｄ（ＩＲ）ｓｐｅｃｔｒｕｍ ｗａｓ ｒｅｃｏｒｄｅｄ ｆｒｏｍ ａ ｓａｍｐｌｅ ｐｏｗｄｅｒ ｐａｌｌｅｔｉｚｅｄ ｗｉｔｈ ＫＢｒ ｗｉｔｈ ａ Ｎｉｃｏｌｅｔｌ７０ ＳＸＦＴ—ＩＲ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ ｏｖｅｒ ｔｈｅ ｒａｎｇｅ ｏｆ ４ ０００—４００ ｃｍ～．Ｎａ９［ａ－ＰＷ９ Ｏ３４］・７ Ｈ２ Ｏ ｗａｓ ｐｒｅｐａｒｅｄ ａｃｃｏｒｄｉｎｇ ｔｏ ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄ ｉｎ １ｉｔｅｒａｔｕｒｅ［ ］ａｎｄ ｃｏｎｆｉｒｍｅｄ ｂｖ ＩＲ ａｎａｌｙｓｉｓ．Ａｌｌ ｒｅａｇｅｎｔｓ ｗｅｒｅ ｏｂｔａｉｎｅｄ ｆｒｏｍ ｃｏｍｍｅｒｃｉａｌ ｒｅ— ｓｏｕｒｃｅｓ ａｎｄ ｕｓｅｄ ｗｉｔｈｏｕｔ ｆｕｒｔｈｅｒ ｐｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ． １．２ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ １ Ｎａ９［旷Ｐｗ９Ｏ３４］・７Ｈ２０（Ｏ．２４６ ｇ，０．０９６ ｍｍｏ１）， ＣｕＣ１２・２Ｈ２Ｏ（Ｏ．１０２ ｇ，０．６４０ ｍｍｏ１）ａｎｄ［（ＮＨ４）２ ｄｉｓｓｏｌｖｅｄ ｉｎ ５ ｍＬ ｏｆ ｗａｔｅｒ．ｆｏｌｌｏｗｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ａｄｄｉｔｉｏｎ ＳＯ４］２Ｃｅ（ＳＯ４）２・２Ｈ２Ｏ（Ｏ．１０８ ｇ，０．１７０ ｍｍｏ１）ｗｅｒｅ ｏｆ ｄａｐ（０．０５ ｍＬ，０．５７９ ｍｍｏ１）ｕｎｄｅｒ ｓｔｉｒｒｉｎｇ．Ｔｈｅ ｍｉｘｔｕｒｅ ｗａｓ ｓｔｉｒｒｅｄ ｆｏｒ ２ ｈ，ｓｅａｌｅｄ ｉｎ ａ Ｔｅｆｌｏｎ－ｌｉｎｅｄ ｓｔａｉｎｌｅｓｓ ｓｔｅｅｌ ａｕｔｏｃｌａｖｅ（２５ ｍＬ）。ｋｅｐｔ ａｔ １６Ｏ℃ｆｏｒ ５ ｄａｙｓ ａｎｄ ｔｈｅｎ ｃｏｏｌｅｄ ｔｏ ｒｏｏｍ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ．Ｂｒｏｗｎ ｎｅｅｄｌｅ ｃｒｙｓｔａｌｓ ｗｅｒｅ ｆｉｌｔｅｒｅｄ，ｗａｓｈｅｄ ｗｉｔｈ ｄｉｓｔｉｌｌｅｄ ｗａｔｅｒ ａｎｄ ｄｒｉｅｄ ｉｎ ａｉｒ ａｔ ａｍｂｉｅｎｔ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ．Ｙｉｅｌｄ： ｃａ．２５ （ｂａｓｅｄ ｏｎ Ｎａ９－ＰＷ９Ｏ３４］・７Ｈ２Ｏ）．Ａｎａ１．ｃａｌｃｄ．（ ）ｆｏｒ Ｃ７．５ｏＨ５８ＣｅＮ５Ｏ８９．５ｏＰ２Ｗ２２：Ｃ，１．５３； Ｈ，０．９９；Ｎ，１．１９．Ｆｏｕｎｄ（ ）：Ｃ，１．６１；Ｈ，１．０９；Ｎ，１．Ｏ７． １．３ Ｘ—ｒａｙ ｃｒｙｓｔａｌｌＯｇｒａｐｈｙ Ａ ｇｏｏｄ ｓｉｎｇｌｅ ｃｒｙｓｔａｌ ｆｏｒ １ ｗａｓ ｃａｒｅｆｕｌｌｙ ｓｅｌｅｃｔｅｄ ｕｎｄｅｒ ａｎ ｏｐｔｉｃａｌ ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ ａｎｄ ｇｌｕｅｄ ａｔ ｔｈｅ ｔｉｐ ｏｆ ａ ｔｈｉｎ ｇｌａｓｓ ｆｉｂｅｒ ｗｉｔｈ ｃｙａｎｏａｃｒｙｌａｔｅ ａｄｈｅｓｉｖｅ．Ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ ｄａｔａ ｗｅｒｅ ｃｏｌｌｅｃｔｅｄ ｗｉｔｈ ａ Ｂｒｕｋｅｒ ＡＰＥＸ—ＩＩ ＣＣＤ ｄｅ— ｔｅｃｔｏｒ ａｔ ２９６（２）Ｋ（Ｍｏ Ｋ ｒａｄｉａｔｉｏｎ； 一０．０７１ ０７３ ｎｍ）．Ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ ｄａｔａ ｗｅｒｅ ｃｏｒｒｅｃｔｅｄ ｆｏｒ Ｌｏｒｅｎｔｚ ａｎｄ 第４期 王永刚等：一种具有Ｋｅｇｇｉｎ结构的有机一无机复合的单铈取代夹心型磷钨酸盐的合成及其结构表征 １１ ｐｏｌａｒｉｚａｔｉｏｎ ｅｆｆｅｃｔｓ ａｓ ｗｅｌ１ ａｓ ｆｏｒ ｅｍｐｉｒｉｃａｌ ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ．Ｔｈｅ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｗａｓ ｓｏｌｖｅｄ ｂｙ ｄｉｒｅｃｔ ｍｅｔｈｏｄｓ ａｎｄ ｒｅ— ｆｉｎｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ｆｕｌｌ—ｍａｔｒｉｘ ｌｅａｓｔ—ｓｑｕａｒｅｓ ｍｅｔｈｏｄ ｏｎ Ｆ ｕｓｉｎｇ ｔｈｅ ＳＨＥＬＸＴＬ～９７ ｐａｃｋａｇｅ［ 。］．Ｔｈｅ ｒｅｍａｉｎｉｎｇ ａｔ— ｏｍｓ ｗｅｒｅ ｆｏｕｎｄ ｆｒｏｍ ｓｕｃｃｅｓｓｉｖｅ ｆｕｌｌ—ｍａｔｒｉｘ ｌｅａｓｔ—ｓｑｕａｒｅｓ ｒｅｆｉｎｅｍｅｎｔｓ ｏｎ Ｆ ａｎｄ Ｆｏｕｒｉｅｒ ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ．Ａ１ｌ ｔｈｅ ｎｏｎ—ｈｙｄｒｏｇｅｎ ａｔｏｍｓ ｗｅｒｅ ｒｅｆｉｎｅｄ ａｎｉｓｏｔｒｏｐｉｃａｌｌｙ．Ａｌｌ ｔｈｅ ｈｙｄｒｏｇｅｎ ａｔｏｍｓ ａｓｓｏｃｉａｔｅｄ ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｄａｐ ｍｏｌｅ— ｃｕｌｅｓ ｗｅｒｅ ｐｌａｃｅｄ ｉｎ ｉｄｅａｌｉｚｅｄ ｐｏｓｉｔｉｏｎｓ ａｎｄ ｒｅｆｉｎｅｄ ｗｉｔｈ ａ ｒｉｄｉｎｇ ｍｏｄｅｌ ｕｓｉｎｇ ｄｅｆａｕｌｔ ＳＨＥＬＸＬ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ． Ｔｈｏｓｅ ｈｙｄｒｏｇｅｎ ａｔｏｍｓ ａｔｔａｃｈｅｄ ｔｏ ｌａｔｔｉｃｅ ｗａｔｅｒ ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ｗｅｒｅ ｎｏｔ ｌｏｃａｔｅｄ．Ｔｈｅ ｃｒｙｓｔａｌ１ｏｇｒａｐｈｉｃ ｄａｔａ ａｎｄ ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ ｒｅｆｉｎｅｍｅｎｔｓ ｆｏｒ １ ａｒｅ ｌｉｓｔｅｄ ｉｎ Ｔａｂ】ｅ １． Ｔａｂｌｅ １ ＣｒｙｓｔａＩ１０ｇｒａｐｈｉｃ ｄａｔａ ａｎｄ ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ ｒｅｆｉｎｅｍｅｎｔｓ ｏｆ １ Ｉｔｅｍ Ｐａｒａｍｅｔｅｒ Ｉｔｅｍ Ｐａｒａｍｅｔｅｒ Ｆｏｒｍｕｌａ Ｍｒ Ｃ７ ５ Ｈ ５８ＣｅＰｚＷ２２Ｎ５Ｏ８９ ５ ５ ８９７．３５ Ｄ （ｇ・ｃｍ。） Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ（ｍｍ ） ４．１１６ ２７．０８１ Ｔ／Ｋ ２９６（２） Ｆｆ０００） ５ １４０ Ａ／ｎｍ ０．０７１ ０７３ ０ ｒａｎｇｅ ｆｏｒ ｄａｔａ ｃｏｌｌｅｃｔｉｏｎ（。） １．１４—２５．ＯＯ Ｃｒｙｓｔａ１ ｓｙｓｔｅｍ Ｓｐａｃｅ ｇｒｏｕｐ ｔｒｉｃｌｉｎｉｃ Ｐ～１ Ｌｉｍｉｔｉｎｇ ｉｎｄｉｃｅｓ Ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎｓ ｃｏｌｌｅｃｔｅｄ 一１４≤＾≤１４，一２２≤ｋ≤２２，一２５≤Ｚ≤２１ ２３ ７０４ ａ／ｎｍ １．２５４ ９（７）， Ｉｎｄｅｐｅｎｄｅｎｔ ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎｓ １ ６ ５０１ ６／ｎｍ ｃ／ｎｍ ａ／。 １．９１５ ９（１１） ２．１２９ ０（１２） ６８．４３ Ｒ Ｍａｘ．ｍｉｎ．ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ Ｒｅｆｉｎｅｍｅｎｔ ｍｅｔｈｏｄ Ｏ．１３２ ２ ０．１４０ ８ ａｎｄ ０．０４３ ６ Ｆｕｌｌ—ｍａｔｒｉｘ ｌｅａｓｔ—ｓｑｕａｒｅｓ ｏｎ Ｆ ８／。ｙ／。８８．３２ ８９．８５ Ｄａｔａ／ｒｅｓｔｒａｉｎｔｓ／ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ １６ ５０１／１６７／８４０ Ｇｏｏｄｎｅｓｓ ｏｆ—ｆｉｔ ｏｎ Ｆ Ｒ ｉｎｄｉｃｅｓ（ａｌｌ ｄａｔａ） １．０２２ Ｒ１—０．２６８ １，ｗＲ ２—０．２４３ ５ Ｖ／ｎｍ。Ｚ ４．７５８（５） ２ Ｆｉｎａｌ Ｒ ｉｎｄｉｃｅｓ［Ｉ＞２ａ（Ｄ］ Ｒ１—０．１１１ ２，ｗＲ２—０．２１８ ９ ２ Ｒｅｓｕｌｔｓ ａｎｄ ｄｉｓｃｕｓｓｉｏｎ ２．１ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ Ｂａｓｅｄ ｏｎ ｏｕｒ ｐｒｅｖｉｏｕｓ ｆｉｎｄｉｎｇｓ ｏｎ Ｌｎ ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ ｌａｃｕｎａｒｙ ｓｉｌｉｃｏｔｕｎｇｓｔａｔｅｓ ａｎｄ ｇｅｒｍａｎｏｔｕｎｇｓｔａｔｅｓ￣ ， ｗｅ ｆｕｒｔｈｅｒ ｄｅｖｅｌｏｐｅｄ ｔｈｅ ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ ｓｔｒａｔｅｇｙ ｏｆ ｔｈｅ ｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｌａｃｕｎａｒｙ ｐｈｏｓｐｈｏｔｕｎｇｓｔａｔｅｓ ｗｉｔｈ Ｌｎ ｃａｔ— ｉｏｎｓ．Ｗｅ ｃｈｏｓｅ ｌａｃｕｎａｒｙ ｐｈｏｓｐｈｏｔｕｎｇｓｔａｔｅ ｐｒｅｃｕｒｓｏｒ Ｎａ９［ｏｃ ＰＷ９ Ｏ３４］・７ Ｈ２ Ｏ ａｓ ｔｈｅ ｓｔａｒｔｉｎｇ ｍａｔｅｒｉａｌ ｔｏ ｒｅ— ａｃｔ ｗｉｔｈ Ｌｎ ｃａｔｉｏｎｓ ｕｎｄｅｒ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ．Ｔｗｏ ｎｏｖｅｌ ２Ｄ ｏｒｇａｎｉｃ—ｉｎｏｒｇａｎｉｃ ｈｙｂｒｉｄ ｌａｃｕｎａｒｙ Ｋｅｇｇｉｎ ｐｈｏｓｐｈｏｔｕｎｇｓｔａｔｅ ３ｄ～４ｆ ｈｅｔｅｒｏｍｅｔａｌｌｉｃ ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ，［Ｃｕ（ｅｎ）２］２Ｈ６［Ｃｅ（ｏｃＰＷ１１Ｏ３９）２］・８Ｈ２Ｏ ａｎｄ［Ｃｕ（ｄａｐ）２ （Ｈ２０）］［ｃｕ（ｄａｐ）２］４．５［Ｄｙ（ｏ：－ＰＷ１ｌＯ３９）２］・４Ｈ２Ｏ，ｗｅｒｅ ｆｉｒｓｔ ｐｒｅｐａｒｅｄ ．Ｄｕｒｉｎｇ ｔｈｅ ｃｏｕｒｓｅ ｏｆ ｐｒｅｐａｒｉｎｇ ［－Ｃｕ（ｅｎ）ｚ］２Ｈ ６［Ｃｅ（ｃｒＰＷ１ｌＯ３９）２］・８Ｈ２Ｏ，ｗｈｅｎ ｔｈｅ ｍｏｌａｒ ｒａｔｉｏ ｏｆ Ｎａ９［旷ＰＷ９Ｏ３４］・７Ｈ２Ｏ：ＣｕＣ１２・２Ｈ２Ｏ。 ［（ＮＨ４）２ＳＯ４］２Ｃｅ（ＳＯ４）２・２Ｈ２Ｏ：Ｈ２Ｏ ｗａｓ ｓｅｔ ａｔ ０．０９６：０．６４０：０．１７０：２７８ ｉｎ ｔｈｅ ｐｒｅｓｅｎｃｅ ｏｆ ｄａｐ（０．０５ ｍＬ，０．５７９ ｍｍｏ１），１ ｗａｓ ｏｂｔａｉｎｅｄ．Ｎｏｔａｂｌｙ，ａｌｔｈｏｕｇｈ ＣｕＣＩ２・２ Ｈ２ Ｏ ｗａｓ ｕｓｅｄ ａｓ ａ ｓｔａｒｔｉｎｇ ｍａｔｅｒｉａｌ ｉｎ ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ，ｎｏ Ｃｕ ｉｏｎ ｗａｓ ｄｅｔｅｃｔｅｄ ｉｎ １．Ｔｈｅ ｓｐｅｃｉｆｉｃ ｒｏｌｅ ｏｆ ＣｕＣ１，ｉＳ ｓｔｉｌｌ ｎｏｔ ｗｅｌｌ ｕｎｄｅｒｓｔｏｏｄ，ａｎｄ ｗｅ ｓｕｐ— ｐｏｓｅ ｔｈａｔ ＣｕＣ１２ ｍａｙ ｈａｖｅ ｓｙｎｅｒｇｉｓｔｉｃ ａｃｔｉｏｎｓ ｗｉｔｈ ｏｔｈｅｒ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ ｉｎ ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｓｙｓｔｅｍ．Ｓｉｍｉｌａｒ ｐｈｅ— ｎｏｍｅｎａ ｈａｖｅ ｂｅｅｎ ｐｒｅｖｉｏｕｓｌｙ ｅｎｃｏｕｎｔｅｒｅｄ ．Ｆｏｒ ｅｘａｍｐｌｅ，ｄｕｒｉｎｇ ｔｈｅ ｃｏｕｒｓｅ ｏｆ ｐｒｅｐａｒｉｎｇ｛Ｆｅ２８｝ｗｈｅｅｌ Ｋ２Ｎａ１８ Ｆｅ２８（ ３一Ｏ８）（Ｌ一（一）一ｔａｒｔ）１ ６（ＣＨ３ＣＯＯ）２４・２９Ｈ ２ Ｏ，ｔｈｏｕｇｈ Ｇｄ（ＮＯ３）３・６Ｈ ２ Ｏ ｗａｓ ａｌｓｏ ｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ ｔｏ ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｓｙｓｔｅｍ，ｎｏ Ｇｄ。 ｉｏｎ ｗａｓ ｏｂｓｅｒｖｅｄ ｉｎ ｔｈｅ ｐｒｏｄｕｃｔ［ ２．２ Ｄｅｓｃｒｉｐｔｉｏｎ ｏｆ ｃｒｙｓｔａｌ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ． Ｓｉｎｇｌｅ—ｃｒｙｓｔａｌ Ｘ—ｒａｙ ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ ａｎａｌｙｓｉｓ ｉｎｄｉｃａｔｅｓ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｍｏｌｅｃｕｌｅ ｏｆ １ ｃｏｎｓｉｓｔｓ ｏｆ １ ｃｒｙｓｔａｌ— ｌｏｇｒａｐｈｉｃａｌｌｙ ｉｎｄｅｐｅｎｄｅｎｔ ｍｏｎｏ—ＣｅⅣｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ １：２ ｔｙｐｅ ｓａｎｄｗｉｃｈ—ｔｙｐｅ ＩＣｅ（ａ－ＰＷｌｌ ０３９）２］ 一ｓｕｂｕｎｉｔ， ２．５ ｄｉｓｃｒｅｔｅ ｄｉｐｒｏｔｏｎａｔｅｄ ＥＨ２ｄａｐ］抖ｃａｔｉｏｎｓ，５ ｐｒｏｔｏｎｓ ａｎｄ １１．５ ｌａｔｔｉｃｅ ｗａｔｅｒ ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ（Ｆｉｇ．１）．Ｔｈｅ １： ２一ｔｙｐｅ［－Ｃｅ（ｏｃＰＷｌｌ Ｏ３９）２］ 一ｓｕｂｕｎｉｔ ｉｓ ｃｏｎｓｔｒｕｃｔｅｄ ｆｒｏｍ ｔｗｏ ｍｏｎｏｖａｃａｎｔ Ｋｅｇｇｉｎ［旷ＰＷ１１ Ｏ３９］ 一ｍｏｉｅｔｉｅｓ ｌｉｎｋｅｄ ｂｙ ａ Ｃｅ ｃａｔｉｏｎ，ｒｅｓｕｌｔｉｎｇ ｉｎ ａ ｗｅｌｌ—ｋｎｏｗｎ ｓａｎｄｗｉｃｈ—ｔｙｐｅ ｂｉｓ（ｕｎｄｅｃａｔｕｎｇｓｔｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）ｌａｎｔｈａｎａｔｅ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ．Ｔｈｅ ＣｅⅣｃａｔｉｏｎ ｏｃｃｕｐｉｅｓ ｔｈｅ ｄｅｆｅｃｔ ｓｉｔｅｓ ｏｆ ｔｗｏ［ａ－ＰＷ１ｌ Ｏ３９］ ｍｏｉｅｔｉｅｓ ａｎｄ ｅｘｈｉｂｉｔｓ ａ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｓｑｕａｒｅ ａｎｔｉｐｒｉｓｍａｔｉｃ ｇｅｏｍｅｔｒｙ（Ｆｉｇ．２）．Ｉｎ ｔｈｅ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｓｑｕａｒｅ ａｎｔｉｐｒｉｓｍａｔｉｃ ｇｅｏｍｅｔｒｙ．ｆｏｕｒ Ｏ ａｔｏｍｓ（Ｏ１． 第４期 ４ 一种具有Ｋｅｇｇｉｎ结构的有机一无机复合的单铈取代夹心型磷钨酸盐的合成及其结构表征 ２．２ ＩＲ ｓｐｅｃｔｒｕｍ Ｉｎ ｔｈｅ ＩＲ ｓｐｅｃｔｒｕｍ ｏｆ １，ｆｏｕｒ ｇｒｏｕｐｓ ｏｆ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃ ｖｉｂｒａｔｉｏｎ ｂａｎｄｓ ｄｅｒｉｖｅｄ ｆｒｏｍ ｔｈｅ ｍｏｎｏｖａｃａｎｔ Ｋｅｇｇｉｎ—ｔｙｐｅ ｆｒａｍｅｗｏｒｋ（ａｔ ９４４ ｃｍ一 ；１ ０９７ ａｎｄ １ ０５２ ｃｍ ；８８９ ｃｍ一 ；８３０，７６５，ａｎｄ ７２０ ｃｍ一 ）ａｒｅ ａｓ— ｃｒｉｂｅｄ ｔｏ ｖ（Ｗ—Ｏ ），ｖ（Ｐ—Ｏ ），ｖ（Ｗ—Ｏｂ）ａｎｄ （Ｗ—Ｏ ），ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ，ｗｈｉｃｈ ａｒｅ ｉｎ ｇｏｏｄ ｃｏｎｓｉｓｔｅｎｃｅ ｗｉｔｈ ｔｈｅ ＩＲ ｄａｔａ ｏｆ ｍｏｎｏｖａｃａｎｔ Ｋｅｇｇｉｎ—ｔｙｐｅ ｐｈｏｓｐｈｏｔｕｎｇｓｔａｔｅｓ［。引． Ｃｏｍｐａｒｅｄ ｗｉｔｈ ｔｈｅ ＩＲ ｓｐｅｃｔｒｕｍ ｏｆ Ｎａ７Ｐｗｌ】Ｏ３９・ｎＨ２Ｏ［９５４ ｃｍ一 ；１ ０９９ ａｎｄ １ ０４２ ｃｍ～ ；８６５ ｃｍ一 ；８０９ ａｎｄ ７２８ ｃｍ一 ｆｏｒ （ｗ—Ｏ ）， （Ｐ— Ｏ ），ｖ（ｗ—Ｏｂ）ａｎｄ （ｗ—Ｏ ）］ Ｈ］，ｔｈｅ ｖ（ｗ—Ｏｂ）ａｎｄ ｖ（ｗ—Ｏ。）ｖｉｂｒａｔｉｏｎ ｐｅａｋｓ ｏｆ １ ｈａｖｅ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｈｙ— ｐｏｃｈｒｏｍａｔｉ ｓｈｉｆｔｓ，ｗｈｉｃｈ ｉｓ ｐｒｏｂａｂｌｙ ｒｅｌａｔｅｄ ｔｏ ｔｈｅ ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ Ｃｅ ｃａｔｉｏｎ ｉｎｔｏ ｔｈｅ ｖａｃａｎｔ ｓｉｔｅｓ ｏｆ ｔｗｏ［ａ－ＰＷ１１Ｏ３９］ 一ｍｏｉｅｔｉｅｓ ｌｅａｄｉｎｇ ｔｏ ｔｈｅ ｆｏｒｍａｔｉｏｎ ｏｆ ＩＣｅ（ａ－Ｐｗｌ１Ｏ３９）２］ 一ｓｕｂｕｎｉｔ．Ｆｕｒｔｈｅｒｍｏｒｅ，ｔｈｅ ｓｉｇｎａｌｓ ａｔ ３ ３１５ ａｎｄ ２ ９６０ ｃｍ１。ａｒｅ ａｔｔｒｉｂｕｔｅｄ ｔｏ ｔｈｅ ｖ（ＮＨ２）ａｎｄ ｖ（ＣＨ２）ｓｔｒｅｔｃｈｉｎｇ ｖｉｂｒａｔｉｏｎ，ｗｈｅｒｅａｓ ｔｈｅ ｒｅｓｏｎａｎｃｅｓ ａｔ １ ５８８ ａｎｄ １ ４７０ ｃｍ一 ａｒｅ ａｓｓｉｇｎｅｄ ｔｏ ｔｈｅ （ＮＨ２）ａｎｄ （ＣＨ ２）ｂｅｎｄｉｎｇ ｖｉｂｒａｔｉｏｎｓ．Ｔｈｅｓｅ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃ ｖｉｂｒａｔｉｏｎ ｒｅｓｏｎａｎｃｅｓ ｃｏｎｆｉｒｍ ｔｈｅ ｅｘｉｓｔｅｎｃｅ ｏｆ ｄａｐ ｉｎ １．Ｔｈｅ ｖｉｂｒａｔｉｏｎ ｂａｎｄ ａｔ ３ ４ ５ ６ ｃｍ ｓｕｇ— ｇｅｓｔｓ ｔｈｅ ｐｒｅｓｅｎｃｅ ｏｆ ｗａｔｅｒ ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ．Ｉｎ ｏｎｅ ｗｏｒｄ，ｔｈｅ ＩＲ ｒｅｓｕｌｔｓ ａｒｅ ｉｎ ｇｏｏｄ ａｇｒｅｅｍｅｎｔ ｗｉｔｈ ｔｈｏｓｅ ｏｆ ｒａｙ ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ． Ｔｏ ｓｕｍ ｕｐ，ｗｅ ｈａｖｅ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ａｎ ｏｒｇａｎｉｃ—ｉｎｏｒｇａｎｉｃ ｃｏｍｐｌｅｘ ｍｏｎｏ—ＣｅⅣｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ ｓａｎｄｗｉｃｈ—ｔｙｐｅ ｐｈｏｓｐｈｏｔｕｎｇｓｔａｔｅ［（Ｈ ２ｄａｐ）２］２．５Ｈ５［Ｃｅ（ｃｒ－ＰＷ１１Ｏ３９）２］・１１．５Ｈ２Ｏ ｖｉａ ａ ｈｙｄｒｏｔｈｅｒｍａｌ ｒｏｕｔｅ． Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅｓ： ［１］ＰＯＰＥ Ｍ Ｔ．Ｈｅｔｅｒｏｐｏｌｙ ａｎｄ ｉｓｏｐｏｌｙ ｏｘｏｍｅｔａｌａｔｅｓ［Ｍ］．Ｂｅｒｌｉｎ：Ｓｐｒｉｎｇｅｒ，１９８３． Ｅ２］ＳＡＤＡＫＡＮＥ Ｍ，ＳＴＥＣＫＨＡＮ Ｅ．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｐｏｌｙｏｘｏｍｅｔａｌａｔｅｓ ａｓ ｅｌｅｃｔｒｏｃａｔａｌｙｓｔｓ［Ｊ］．Ｃｈｅｍ Ｒｅｖ， １９９８，９８：２１９—２３８． ［３］ＫＯＲＴＺ Ｕ，ＪＥＡＮＮＩＮ Ｙ Ｐ，ＴＥｚＥ Ａ，ｅｔ ａ１．Ａ ｎｏｖｅｌ ｄｉｍｅｒｉｃ Ｎｉ—ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ Ｋｅｇｇｉｎ ｓｉｌｉｃｏｔｕｎｇｓｔａｔｅ：ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｎｄ ｍａｇ— ｎｅｔｉｃ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｋ１２［｛ｙＳｉＮｉｚＷ１０Ｏ３６（０Ｈ）２（Ｈ２０）｝２］・２ｏＨ２Ｏ ＬＪ］．Ｉｎｏｒｇ Ｃｈｅｍ，１９９９，３８：３６７０—３６７５． ［４］赵俊伟，陈利娟，王敬平．［４，４ ｂｐｙＨ。］ Ｈ ［ Ｐ Ｗ ｓＯｅｚ］ｚ・４ＨｚＯ的合成与结构表征［Ｊ］．化学研究，２００８，１９：１４— １７． ［５］ＨＡＲＡＧＵＣＨＩ Ｎ，ＯＫＡＵＥ Ｙ，ＩＳＯＢＥ Ｔ，ｅｔ ａ１．Ｓｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｅｔｒａｖａｌｅｎｔ ｃｅｒｉｕｍ ｕｐｏｎ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｕｎｓａｔｕｒａｔｅｄ ｈｅｔｅｒｏｐｏｌｙｔｕｎｇｓｔａｔｅ ａｎｉｏｎｓ［Ｊ］．Ｉｎｏｒｇ Ｃｈｅｍ，１９９４，３３：１０１５—１０２０． ［６］ＰＥＡＣＯＣＫ Ｒ Ｄ，ＷＥＡＫＬＥＹ Ｔ Ｊ Ｒ． Ｈｅｔｅｒｏｐｏｌｙｔｕｎｇｓｔａｔｅ ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ ｏｆ ｔｈｅ ｌａｎｔｈａｎｉｄｅ ｅｌｅｍｅｎｔｓ．Ｐａｒｔ Ｉ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｒｅａｃｔｉｏｎｓ ｇＪ］．Ｊ Ｃｈｅｍ Ｓｏｃ Ａ，１９７１：１８３６—１８３９． ［７］ＴＯＵＲＮＩ￣Ｃ Ｍ，ＴＯＵＲＮ Ｇ Ｆ，ＢＲＩＡＮＳＯ Ｍ Ｃ． Ｂｉｓ（ｕｎｄｅｃａｔｕｎｇｓｔｏｇｅｒｍａｎａｔｏ）ｕｒａｎａｔｅ（ＩＶ）ｄｅ ｃ６ｓｉｕｍ：Ｃ１２［Ｕ（ＧｅＷ１１ ０３９）２］１３ １４Ｈ２０ ＥＪ］．Ａｃｔａ Ｃｒｙｓｔａｌｌｏｇｒ Ｂ，１９８０，３６：２０１２—２０１８． Ｅ ８］ＢＬＡＳＳＥ Ｇ，ＤＩＲＫＳＥＮ Ｇ Ｊ，Ｚ０ＮＮＥＶＵＬＬＥ Ｆ．Ｔｈｅ ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ ｏｆ ｓｏｍｅ ｌａｎｔｈａｎｉｄｅ ｄｅｃａｔｕｎｇ—ｓｔａｔｅｓ ａｎｄ ｏｔｈｅｒ ｐｏｌｙｔｕｎｇ— ｓｔａｔｅｓ［Ｊ］．Ｊ Ｉｎｏｒｇ Ｎｕｃｌ Ｃｈｅｍ，１９８１，４３：２８４７—２８５３． ［９３ ＢＡＳＳＩＬ Ｂ Ｓ，ＤＩＣＫＭＡＮ Ｍ Ｈ，ＶＯＮ ＤＥＲ ＫＡＭＭＥＲ Ｂ，ｅｔ ａ１．Ｔｈｅ ｍｏｎｏｌａｎｔｈａｎｉｄｅ—ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ｓｉｌｉｃｏｔｕｎｇｓｔａｔｅｓ［Ｌｎ（Ｂ２一 ＳｉＷ１１Ｏ３ ９）２ （Ｌｎ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｙｂ，Ｌｕ）：ａ ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ ａｎｄ ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｉｎｏｒｇ Ｃｈｅｍ， ２００７，４６：２４５２—２４５８． ［１ｏ］ＷＡＮＧ Ｊｉｎｇ Ｐｉｎｇ，ｚＨＡＯ Ｊｕｎ Ｗｅｉ，ＤＵＡＮ Ｘｉａｎ Ｙｉｎｇ，ｅｔ ａ１．Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ ａｎｄ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ ｏｆ ｏｎｅ—ａｎｄ ｔｗｏ—ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ ｏｒｇａｎ— ｉｃ－ｉｎｏｒｇａｎｉｃ ｈｙｂｒｉｄ ｒａｒｅ ｅａｒｔｈ ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ ｂａｓｅｄ ｏｎ ｍｏｎｏｖａｃａｎｔ Ｋｅｇｇｉｎ－ｔｙｐｅ ｐｏｌｙｏｘｏｔｕｎｇｓｔａｔｅｓ［Ｊ］． Ｃｒｙｓｔ Ｇｒｏｗｔｈ Ｄｅｓ， ２００６，６：５０７—５１３． ［１１］ＮＩＵ Ｊｉｎｇ Ｙａｎｇ，ＷＡＮＧ Ｋａｉ Ｈｕａ，ＣＨＥＮ Ｈｕａｎ Ｎｉ，ｅｔ ａ１．Ａｓｓｅｍｂｌｙ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｂｅｔｗｅｅｎ ｌａｎｔｈａｎｉｄｅ ｃａｔｉｏｎｓ ａｎｄ ｍｏｎｏｖａ ｃａｎｔ Ｋｅｇｇｉｎ ｐｏ１ｙｏｘｏｔｕｎｇｓｔａｔｅｓ：ｔｗｏ ｔｙｐｅｓ ｏｆ ｌａｎｔｈａｎｉｄｅ ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ ｐｈ６ｓｐｈｏｔｕｎｇｓｔａｔｅｓ［｛（ａ－ＰＷ１１Ｏ３９Ｈ）Ｌｎ（Ｈ２０）３｝２］ （Ｌｎ—Ｎｄ ，Ｇ ｄＩｌ】）ａｎｄ［｛（ａ－ＰＷ１１０３ ９）Ｌｎ（Ｈ２Ｏ）（矿， 一１，１）一ＣＨ ３ＣＯＯ｝２］ ＥＪ］．Ｃｒｙｓｔ Ｇｒｏｗｔｈ Ｄｅｓ，２００９，９：４３６２— ４３７２． ［１２］ＤＯＭＡＩＬＬＥ Ｐ Ｊ．Ｖａｎａｄｉｕｍ（Ｖ）ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ ｄｏｄｅｃａｔｕｎｇｓｔｏｐｈｏｓｐｈａｔｅｓ［Ｊ］．Ｉｎｏｒｇ Ｓｙｎｔｈ，１９９０，２７：９６—１０４． Ｅ１３］ＳＨＥＬＤＲＩＣＫ Ｇ Ｍ．ＳＨＥＬＸＴＬ一９７，Ｐｒｏｇｒａｍ ｆｏｒ ｃｒｙｓｔａｌ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｓｏｌｕｔｉｏｎ［ｃ］．Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｇｏｔｔｉｎｇｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ， １９９７． （下转第１８页） 化学研究 ２０１２生 ｄｉｎｉｕｍ：ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ，ｗｅａｋ ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎｓ，ｃｒｙｓｔａｌ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ ａｎｄ ａｎｔｉｂａｃｔｅｒｉａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ［Ｊ］．Ｓｙｎｔｈ Ｒｅｃｔ Ｉｎｏｒｇ Ｍｅｔ—Ｏｒｇ Ｎａｎｏ— Ｍｅｔ Ｃｈｅｍ，２０１０，４０（１０）：７７２～７７８． ［１２］ＨＡＮ Ｓｏｎｇ，ＣＡＩ Ｚｈｅｎ Ｆｅｎｇ，ＸＩＯＮＧ Ｙａ Ｈｏｎｇ，ｅｔ ａ１． Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ，ｃｒｙｓｔａｌ ｓｔｒｕｅｔｕｒｅｓ，ｗｅａｋ ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎｓ ａｎｄ ｍａｇｎｅｔｉｃ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｔｗｏ ｓａｌｔｓ ｗｉｔｈ ｔｅｔｒａｃｈ１０ｒｏｃｕｐｒａｔｅ（Ⅱ）ａｎｄ ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ ｂｅｎｚｙ１ｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ［Ｊ］．Ｉｎｏｒｇ Ｃｈｉｍ Ａｃｔａ，２０１１，３７９（１）： １４０～１４４． ［１ ３］ＢＵＬＧＡＲＥＶＩＣＨ Ｓ Ｂ，ＢＲＥＮ Ｄ Ｖ，ＭＯＶＳＨＯＶＩＣ Ｄ Ｙ，ｅｔ ａ１．Ｃｏｎｆｏｒｍａｔｉｏｎａｌ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎ ｏｆ Ｎ—ａｒａｌｋｙｌｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ ｉｏｎｓ ｂｙ Ｃｏｔｔｏｎ—Ｍｏｕｔｅｎ ｅｆｆｅｃｔ ｍｅｔｈｏｄ［Ｊ］．Ｊ Ｍｏｌ Ｓｔｒｕｃｔ，１９９４，３１７（１／２）：１４７—１５５． Ｅ１４］ＳＨＥＬＤＲＩＣＫ Ｇ Ｍ．ＳＨＥＸＴＬ一９７，Ｐｒｏｇｒａｍｓ ｆｏｒ ｃｒｙｓｔａｌ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｒｅｆｉｎｅｍｅｎｔｓ［ＣＰ］．Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ ＧＯｔｔｉｎｇｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ， １９９７． Ｅ１５］宁永成．有机化合物结构鉴定与有机波谱学（第二版）［Ｍ］．北京：科学出版社，２００６． Ｅ １ ６］ＰＡＲＥＮＴ Ａ Ｒ，ＬＡＮＤＥＥ Ｃ Ｐ，ＴＵＭＢＵＬＬ Ｍ Ｍ．Ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ ｍｅｔａｌ ｈａｌｉｄｅ ｓａｌｔｓ ｏｆ Ｎ—ｍｅｔｈｙｌｍｏｒｐｈｏｌｉｎｅ：Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，ｃｒｙｓ— ｔａｌ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ ａｎｄ ｍａｇｎｅｔｉｃ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｎ—ｍｅｔｈｙｌｍｏｒｐｈｏｌｉｎｉｕｍ ｓａｌｔｓ ｏｆ ｃｏｐｐｅｒ（ＩＩ），ｃｏｂａｌｔ（Ⅱ）ａｎｄ ｍａｎｇａｎｅｓｅ（Ｉ／）［Ｊ］． Ｉｎｏｒｇ Ｃｈｉｍ Ａｃｔａ，２００７，３６０（６）：１９４３～１９５３． ［１ ７］ＷＥＳＬＥＬＵＣＨＡ—ＢＩＲＣＺＹＮ ＳＫＡ Ａ，ＰＡＬＵＳＺＫＩＥＷＩＣＺ Ｃ．Ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｔｅｔｒａｃｈｌｏｒｏｃｕｐｒａｔｅ（ＩＩ）ａｎｄ ｔｅｔｒａｃｈｌｏｒｏｃｏｂａｌｔａｔｅ （１Ｉ）ａｎｉｏｎ ｖｉｂｒａｔｉｏｎｓ ｉｎ ｔｈｅｉｒ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｗｉｔｈ ｃｉｎｃｈｏｎｉｎｅ ＥＪ］．Ｊ Ｍｏｌ Ｓｔｒｕｃｔ，２００２，６１４（１／３）：３３９—３４３． ［１８］ＫＯＲＥＮＡＧＡ Ｉ，ＴＡＮＡＫＡ Ｈ，ＥＭＡ Ｔ，ｅｔ ａ１．Ｉｎｔｅｒｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｏｘｙｇｅｎ ａｔｏｍ…７ｃ ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎ ｉｎ ｔｈｅ ｃｒｙｓｔａｌ ｐａｃｋｉｎｇ ｏｆ ｃｈｉｒａｌ ａｍｉｎｏ ａｌｃｏｈｏｌ ｂｅａｒｉｎｇ ａ ｐｅｎｔａｆｌｕｏｒ０ｐｈｅｎｙｌ ｇｒｏｕｐ［Ｊ￣．Ｊ Ｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｈｅｍ，２００３，１２２（２）：２０１—２０５． ［１９］ＺＨＵ Ｘｉａｏ Ｑｉｎｇ，ＷＡＮＧ Ｊｉａｎ Ｓｈｕａｎｇ，ＣＨＥＮＧ Ｊｉｎ Ｐｅｉ．Ｕｎｃｌａｓｓｉｃａｌ ｈｙｄｒｏｇｅｎ ｂｏｎｄｓ ｏｆ Ｃ—Ｈ…Ｏ ａｎｄ Ｃ—Ｈ…ｃ１ ｉｎ ｔｈｅ ｃｒｙｓｔａｌｓ ｏｆ １，４－ｄｉａｒｙｌ ｈａｎｔｚｓｃｈ ｅｓｔｅｒｓ［Ｊ￣．Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ，２００５，４６（５）：８７７—８７９． ［２Ｏ］ＭＯＲＯ Ａ Ｃ，ＷＡＴＡＮＡＢＥ Ｆ Ｗ，ＡＮＡＮＩＡＳ Ｓ Ｒ，ｅｔ ａ１．Ｓｕｐｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒ ａｓｓｅｍｂｌｉｅｓ ｏｆ ｃｉｓ—ｐａｌｌａｄｉｕｍ ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ ｄｏｍｉｎａ— ｔｅｄ ｂｙ Ｃ—Ｈ…ＣＩ ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎｓ［Ｊ￣．Ｉｎｏｒｇ Ｃｈｅｍ Ｃｏｍｍｕｎ，２００６，９（５）：４９３～４９６． Ｅ２１］ＪＯＳ Ｊ ｃ Ｇ，ＨＥＲＢＥＲＴ Ｈ，ＭＩＧＵＥＬ Ｐ Ｈ．Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ ｇｅｏｍｅｔｒｙ ｉｓｏｍｅｒｉｓｍ ｉｎｄｕｃｅｄ ｂｙ Ｎ—Ｈ…ｃｌ，Ｃ—Ｈ…ｃｌ，ｃ—Ｈ …Ｎ，Ｃ…Ｈ・ ａｎｄ …７【ｓｕｐｒａｍｏｌｅｅｕｌａｒ ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎｓ ｉｎ ｍｅｒｃｕｒｙ（ＩＩ）ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ ｗｉｔｈ ｔｒｉｐｙｒｉｄｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｅ ｃｈｅｌａｔｉｎｇ ｌｉｇａｎｄｓ Ｊ］．Ｉｎｏｒｇ Ｃｈｉｍ Ａｃｔａ，２００８，３６１（１）：２４８—２５２． （上接第１３页） ［１４］ＳＨＩ Ｄｏｎｇ Ｙｉｎｇ，ＣＨＥＮ Ｌｉ Ｊｕａｎ，ＺＨＡＯ Ｊｕｎ Ｗｅｉ，ｅｔ ａ１．Ｔｗｏ ｎｏｖｅｌ ２Ｄ ｏｒｇａｎｉｃ ｉｎｏｒｇａｎｉｃ ｈｙｂｒｉｄ ｌａｃｕｎａｒｙ Ｋｅｇｇｉｎ ｐｈｏｓ— ｐｈｏｔｕｎｇｓｔａｔｅ ３ｄ一４ｆ ｈｅｔｅｒｏｍｅｔａｌｌｉｃ ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ［Ｃｕ（ｅｎ）２］２ Ｈ６［Ｃｅ（ Ｐｗ１１ Ｏ３９）２］・８Ｈ ２ Ｏ ａｎｄ［Ｃｕ（ｄａｐ）２（Ｈ２ ０）］［Ｃｕ （ｄａｐ）２］４ ５［Ｄｙ（ｏ￣ＰＷｌ１Ｏ３９）２］・４Ｈ２Ｏ Ｉ－Ｊ］．Ｉｎｏｒｇ Ｃｈｅｍ Ｃｏｍｍｕｎ，２０１１，１４：３２４—３２９． ［１５］ＺＨＡＯ Ｊｕｎ Ｗｅｉ，ＷＡＮＧ Ｃｈｕｎ Ｍｅｉ，ＺＨＡＮＧ Ｊｉｅ，ｅｔ ａ１．Ｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｌａｃｕｎａｒｙ ｐｏｌｙｏｘｏｍｅｔａｌａｔｅｓ ａｎｄ ｈｉｇｈ—ｎｕｃｌｅａｒ ｔｒａｎ— ｓｉｔｉｏｎ ｍｅｔａｌ ｃｌｕｓｔｅｒｓ ｕｎｄｅｒ ｈｙｄｒｏｔｈｅｒｍａｌ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ：ＩＸ． Ａ ｓｅｒｉｅｓ ｏｆ ｎｏｖｅｌ ｐｏｌｙｏｘｏｔｕｎｇｓｔａｔｅｓ ｓａｎｄｗｉｃｈｅｄ ｂｙ ｏｃｔａ—ｃｏｐｐｅｒ ｃｌｕｓｔｅｒｓ［Ｊ］．Ｃｈｅｍ Ｅｕｒ Ｊ，２００８，１４：９２２３—９２３９． ［１６］ＺＨＡＮＧ Ｚｈｉ Ｍｉｎｇ，ＬＩ Ｙａｎｇ Ｇｕａｎｇ，ＹＡＯ Ｓｈｕａｎｇ，ｅｔ ａ１．Ｅｎａｎｔｉｏｍｅｒｉｃａｌｌｙ ｐｕｒｅ ｃｈｉｒａｌ｛Ｆｅ２８｝ｗｈｅｅｌｓ［Ｊ］．Ａｎｇｅｗ Ｃｈｅｍ Ｉｎｔ Ｅｄ，２００９，４８：１５８１—１５８４． ［１ ７］ＣＨＥＮ Ｗｅｉ Ｌｉｎ，ＬＩ Ｙａｎｇ Ｇｕａｎｇ，ＷＡＮＧ Ｙｏｎｇ Ｈｕｉ，ｅｔ ａ１．Ａ ｎｅｗ ｐｏｌｙｏｘｏｍｅｔａｌａｔｅ—ｂａｓｅｄ ３ｄ一４ｆ ｈｅｔｅｒｏｍｅｔａｌｌｉｃ ａｇｇｒｅｇａｔｅ： ａ ｍｏｄｅｌ ｆｏｒ ｔｈｅ ｄｅｓｉｇｎ ａｎｄ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ｎｅｗ ｈｅｔｅｒｏｍｅｔａｌｌｉｃ ｃｌｕｓｔｅｒｓ［Ｊ］．Ｄａｌｔｏｎ Ｔｒａｎｓ，２００８：８６５－－８６７． Ｅ１８］ＰＡＮＧ Ｈａｌ Ｊｕｎ，ＺＨＡＮＧ Ｃｈｕｎ Ｊｉｎｇ，ＳＨＩ Ｄｏｎｇ Ｍｅｉ，ｅｔ ａ１．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ａ ｐｕｒｅｌｙ ｉｎｏｒｇａｎｉｃ ｔｈｒｅｅ—ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ ｐｏｒｏｕｓ ｆｒａｍｅｗｏｒｋ ｂａｓｅｄ ｏｎ ｐｏｌｙｏｘｏｍｅｔａｌａｔｅｓ ａｎｄ ４ｄ一４ｆ ｈｅｔｅｒｏｍｅｔａｌｓ［Ｊ］．Ｃｒｙｓｔ Ｇｒｏｗｔｈ Ｄｅｓ，２００８，８：４４７６—４４８０． ［１ ９］ＰＥＡＣＯＣＫ Ｒ Ｄ，ＷＥＡＫＬＥＹ Ｔ Ｊ Ｒ．Ｈｅｔｅｒ０ｐ０ｌｙｔｕｎｇｓｔａｔｅ ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ ｏｆ ｔｈｅ ｌａｎｔｈａｎｉｄｅ ｅｌｅｍｅｎｔｓ．Ｐａｒｔ Ｉ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｒｅａｃｔｉｏｎｓ［Ｊ］．Ｊ Ｃｈｅｍ Ｓｏｃ Ａ，１９７１：１８３７—１８４０． ［２Ｏ］ＧＡＵＮＴ Ａ Ｊ，ＭＡＹ Ｉ，ＳＡＲＳＦＩＥＬＤ Ｍ Ｊ，ｅｔ ａ１．Ａ ｒａｒｅ ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｐｈｏｓｐｈｏｍｏｌｙｂｄａｔｅ ｌａｃｕｎａｒｙ ａｎｉ— ｏｎ，［ＰＭｏ１１ Ｏ３９］ ．Ｃｒｙｓｔａｌ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ ｏｆ ｔｈｅ Ｌｎ（ＩＩＩ）ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ，（ＮＨ４）１１［Ｌｎ（ＰＭｏ１１ Ｏ３９）２］・１６Ｈ２Ｏ（Ｌｎ—Ｃｅ ，Ｓｍ ， Ｄｙ ｏｒ Ｌｕ ）［Ｊ］．Ｄａｌｔｏｎ Ｔｒａｎｓ，２００３：２７６７—２７７１． ［２１］ＣＯＰＰＩＮＧ Ｒ，ＧＡＵＮＴ ＡＮＤＲＥＷ Ｊ，ＭＡＹ Ｌ，ｅｔ ａ１．Ｔｒｉｖａｌｅｎｔ ｌａｎｔｈａｎｉｄｅ ｌａｃｕｎａｒｙ ｐｈｏｓｐｈｏｍｏｌｙｂｄａｔｅ ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ：ａ ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ ａｎｄ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｉｃ ｓｔｕｄｙ ａｃｒｏｓｓ ｔｈｅ ｓｅｒｉｅｓ［Ｌｎ（ＰＭｏ１１ Ｏ３９）２］”一［Ｊ］．Ｄａｌｔｏｎ Ｔｒａｎｓ，２００５：１２５６—１２６２． ［２２］ＹＡＧＨＩ Ｏ Ｍ，Ｏ ＫＥＥＨＨＥ Ｍ，ＯＣＫＷＩＧ Ｎ Ｗ，ｅｔ ａ１．Ｒｅｔｉｃｕｌａｒ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｔｈｅ ｄｅｓｉｇｎ ｏｆ ｎｅｗ ｍａｔｅｒｉａｌｓ［Ｊ］．Ｎａｔｕｒｅ， ２００３，４２３：７０５—７１４． ［２３］ＣＡＯ Ｊｉａｎ Ｆａｎｇ，ＬＩＵ Ｓｈｕ Ｘｉａ，ＣＡＯ Ｒｕｉ Ｇｅ，ｅｔ ａ１．Ｏｒｇａｎｉｃ—ｉｎｏｒｇａｎｉｃ ｈｙｂｒｉｄｓ ａｓｓｅｍｂｌｅｄ ｂｙ ｂｉｓ（ｕｎｄｅｃａｔｕｎｇｓｔｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ） ｌａｎｔｈａｎａｔｅｓ ａｎｄ ｄｉｎｕｃｌｅａｒ ｃｏｐｐｅｒ（ＩＩ）ｏｘａｌａｔｅ ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ［Ｊｆ１．Ｄａｌｔｏｎ Ｔｒａｎｓ，２００８（１）：１１５—１２０．
