复合肥液态防结块剂[发明专利]

[12]发明专利申请公布说明书

[21]申请号200810147497.4

[51]Int.CI.

C05G 3/00 (2006.01)

[43]公开日2010年2月24日[22]申请日2008.08.21[21]申请号200810147497.4

[71]申请人北京科普基业精细化工科技有限公

司

地址1000北京市海淀区厂洼路5号东点写字

楼B8522[72]发明人赵天波 李凤艳 李建勇 景立秋 许元源

赵海江

[11]公开号CN 101654387A

[74]专利代理机构北京邦信阳专利商标代理有限公司

代理人黄泽雄 崔华

权利要求书 2 页 说明书 18 页 附图 2 页

[54]发明名称

复合肥液态防结块剂

[57]摘要

本发明涉及一种复合肥液态防结块剂，其由1wt％～50wt％的水性高分子、1wt％～50wt％的表面活性剂以及余量的水组成。所述表面活性剂是阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和两性表面活性剂中的一种或任意多种的任意组合。任选地，所述复合肥液态防结块剂中还可加入选自消泡剂、防腐剂、染料和颜料中的一种或一种以上添加剂，用量为消泡剂0wt％～5wt％，防腐剂0wt％～5wt％，染料和颜料的总用量为0wt％～50wt％。本发明复合肥液态防结块剂能有效解决复合肥产品的结块问题，尤其是目前生产复合肥的企业难以克服的高养分含量的复合肥如高氮复合肥的结块难题，并使复合肥产品具有绿色化肥的特点。

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权 利 要 求 书

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1.一种复合肥液态防结块剂，其由1wt％～50wt％的水性高分子、1wt％～50wt％的表面活性剂以及余量的水组成。

2.根据权利要求1所述的复合肥液态防结块剂，其特征在于：水性高分子是在水中能溶解的水溶性高分子或者是能分散在水中的高分子水乳液；所述的水性高分子选自聚醋酸乙烯酯、聚乙烯吡咯烷酮、聚马来酸酐、聚丙烯酸及其盐、聚丙烯酸乳液、聚甲基丙烯酸及其盐、聚丙烯酰胺、聚乙烯基硫酸及其盐、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩醛溶液、聚乙烯甲基醚、聚乙二醇、聚氧化乙烯、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、聚胺、季铵聚合物、环氧树脂、脲醛树脂、氨基树脂、醇酸树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺、脲醛树脂、甲壳素、黄原胶、淀粉中的任意一种或任意两种以上的混配，任意二种以上的混配时其配比为任意配比，或上述物质的改性衍生物，所述改性衍生物为水溶液的或乳化液的改性衍生物。

3.根据权利要求1所述的复合肥液态防结块剂，其特征在于：所述表面活性剂是阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和两性表面活性剂中的一种或任意多种的任意组合，条件是各物质混和在一起不会发生沉淀。

4.根据权利要求3所述的复合肥液态防结块剂，其特征在于：所述的阴离子表面活性剂是脂肪酸及其盐、有机磺酸及其盐类、有机硫酸酯或盐类、有机磷酸酯或盐类中的一种或任意多种的任意组合。 5.根据权利要求3所述的复合肥液态防结块剂，其特征在于：所述的非离子表面活性剂是聚氧乙烯型非离子表面活性剂、脂肪酸多元醇酯型非离子表面活性剂、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇单脂肪酸酯、烷基糖苷中的一种或任意多种的任意组合。 6.根据权利要求3所述的复合肥液态防结块剂，其特征在于：所述的阳离子表面活性剂选自烷基胺及其盐、季铵盐、聚氧乙烯烷基胺中的一种或任意多种的任意组合。

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7.根据权利要求3所述的复合肥液态防结块剂，其特征在于：所述的两性表面活性剂选自两性咪唑啉、表面活性甜菜碱、氨基酸类表面活性剂中的一种或任意多种的任意组合。

8.根据权利要求1～7所述的复合肥液态防结块剂，其特征在于：所述复合肥液态防结块剂由1wt％～30wt％的水性高分子、1wt％～30wt％的表面活性剂以及余量的水组成。

9.根据权利要求1～7之一所述的复合肥液态防结块剂，其特征在于：所述复合肥液态防结块剂中含有选自消泡剂、防腐剂、染料或颜料中的一种或一种以上添加剂，用量为消泡剂0wt％～5wt％，防腐剂0wt％～5wt％，染料和颜料的总用量为0wt％～50wt％。

10.根据权利要求8所述的复合肥液态防结块剂，其特征在于：所述复合肥液态防结块剂中含有选自消泡剂、防腐剂、染料或颜料中的一种或一种以上添加剂，用量为消泡剂0wt％～5wt％，防腐剂0wt％～5wt％，染料和颜料的总用量为0wt％～50wt％。

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说 明 书复合肥液态防结块剂

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技术领域

本发明涉及化学肥料添加剂，具体涉及一种复合肥液态防结块剂。背景技术

复合肥产品都具有一定的吸湿性，只是不同品种之间存在着严重程度的差异。由于生产、包装和储运过程中的湿度、温度、挤压等外界条件变化，一部分松散的粉状、粒状、球状固体就会失去流动性，形成坚硬而难以破碎的块状物。复合肥结块就破坏了它的自由流动状态，不仅给施用带来极大的不便，还会影响产品肥效，严重时甚至失效，增加施用成本和施用量，造成使用者的经济损失，同时也会对复合肥生产企业拓宽销售渠道、增大销量、建立品牌有负面影响。

影响复合肥结块的因素很多，如水分超标、包装时过热、原料搭配不科学、颗粒小、粉末多、高压堆放等，企业可针对性的采取加强产品粒度控制、使用科学造粒技术、改善贮存条件等措施来避免。但国内外大量科学研究和工业化实际生产充分证明：通过加入防结块剂，改善晶体表面性质，是防止复合肥结块的一种最有效、最科学、最简便和最经济的方法。

目前常用的复合肥防结块剂可分为：1)惰性粉末，此类如高岭土、二氧化硅、硅藻土和滑石粉等；2)非表面活性的有机化合物，如石蜡、机油等；3)表面活性剂，可以是阴离子型、阳离子型和非离子型表面活性剂。利用惰性粉末作为复合肥防结块剂，添加量一般较大，对产品质量造成较大影响，并由于防结块能力欠持久而逐渐被淘汰。非表面活性类有机化合物只通过机械隔离作用使复合肥防止结块，防结块功能单一，使用效果一般。表面活性剂类防结块剂可以有效降低颗粒表面溶液的表面张力，使毛细管吸附力降低，还可吸附于晶体表面形成疏水层，阻碍

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晶体与大气的水分交换，从而起到防结块效果。最近的研究表明：单纯使用表面活性剂作为防结块剂，虽然能降低物体的吸湿性，但其机械隔离作用不强，不能长久地防止晶粒间连结点的形成。

目前国内外复合肥厂家最常用的是机械油、蜡类物质和表面活性剂类复配的防结块剂，如发明专利PL171121提到了一种复合肥防结块剂，其含有5wt％～20wt％的伯胺，这种胺的烷基链上有12～22个碳；还含有1wt％～20wt％的叔胺和含有12～22碳的脂肪酸的反应产物；0.01wt％～2wt％的甲基硅油；不到5％的仲脂肪胺(含11～22个碳)；剩余部分为矿物油、石蜡或它们的混合物。发明专利CN1376653涉及到一种复合肥的防结块制剂，由下列用量配比的原料制成：硬脂酸10wt％～15wt％，氢化牛脂胺10wt％～15wt％，晶体蜡5wt％～10wt％，机油60wt％～70wt％，按上述配方投料，用蒸汽热量熔化，搅拌均匀即成成品。发明专利CN1342628介绍了一种复合肥防结块剂，包含10wt％～60wt％的防水剂，取材于以下物质中的一种：软脂酸、硬脂酸、硬脂酸钠、脂肪酸；15wt％～30wt％的抗粉化剂，取材于以下物质中的一种：硬脂酸胺、二烃基酰胺、十二烷基酰胺；20wt％～40wt％的防潮剂，取自以下物质中的一种：蜡、石蜡和混合蜡；4wt％～15wt％的润滑剂，取自以下物质中的一种：硅油、凡士林、液体石蜡和甘油；1wt％～5wt％的抗结块剂，取自以下物质中的一种：十八烯酰胺、纤维素羧酸钠、N，N-二甲基硬脂酸胺和二十二酰胺。PL171121中含有矿物油、石蜡或它们的混合物；CN1376653配方中涉及到晶体蜡5wt％～10wt％，机油60wt％～70wt％；CN134262中的80wt％～40wt％的防潮剂取自蜡、石蜡和混合蜡，4wt％～15wt％的润滑剂取自硅油、凡士林、液体石蜡和甘油。 这类由机油、蜡类物质和表面活性剂类复配的防结块剂在机油溢出后被化肥颗粒吸收，机油对作物发芽、根系有严重危害，小苗根系与机油接触后轻则枯萎、重则死去，水田施肥后可见水面有油污的痕迹，不但稻苗受害，对水质和环境也产生了污染，长期使用对环境的污染尤其严重。因而在本领域需要一种新的不含机油和蜡类物质的复合肥防结块剂。

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发明内容

本发明的目的在于提供一种新型的复合肥液态防结块剂。 根据本发明，提供了一种复合肥液态防结块剂，其由1wt％～50wt％水性高分子、1wt％～50wt％表面活性剂以及余量的水组成。

根据本发明，所述复合肥液态防结块剂中还可加入本领域适用的任何其它添加剂，所述添加剂包括但不限于：消泡剂、防腐剂、以及染料或颜料等常规添加剂。因此，根据本发明的一个实施方案，所述复合肥液态防结块剂中还可任选地加入选自消泡剂、防腐剂、染料、颜料中的一种或任意一种以上添加剂，用量为消泡剂0wt％～5wt％，例如0.001wt％～5wt％，防腐剂0wt％～5wt％，例如0.001wt％～5wt％，染料和颜料的总用量为0wt％～50wt％，例如0.001wt％～50wt％。

当然，本领域技术人员可以理解，上述每一组分的最高含量都可能受其溶解度的。

根据本发明，所述水性高分子可以是在水中能溶解的水溶性高分子，也可以是能分散在水中的高分子水乳液，其含量范围为1wt％～50wt％，优选含量范围为1wt％～40wt％，更优选1wt％～30wt％，例如1wt％～25wt％，2wt％～30wt％，5wt％～25wt％，10wt％～25wt％，15wt％～25wt％。1wt％～50wt％范围内的任意中间值都适用于本发明，这些中间值包括但不限于：0.1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、12、15、18、20、25、33、35、40、45等。所述的水性高分子的具体实例包括聚醋酸乙烯酯、聚乙烯吡咯烷酮、聚马来酸酐、聚丙烯酸及其盐、聚丙烯酸乳液、聚甲基丙烯酸及其盐、聚丙烯酰胺、聚乙烯基硫酸及其盐、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩醛溶液、聚乙烯甲基醚、聚乙二醇、聚氧化乙烯、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、聚胺、季铵聚合物、环氧树脂、脲醛树脂、氨基树脂、醇酸树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺、脲醛树脂、甲壳素、黄原胶、淀粉中的任意一种或任意两种以上的混配，任意二种以上的混配时其配比为任意配比，或上述物质的改性衍生物，所述改性衍生物为水性的，即水溶液状的或乳化液状的。优选的水性高分子包括，分子量为2

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万～20万的聚醋酸乙烯酯、分子量为5000～700000的聚乙烯吡咯烷酮、分子量为1000～100万的聚丙烯酸盐、固含量为10％～50％的聚丙烯酸乳液、分子量为100～500万的聚丙烯酰胺、分子量为500～30万的聚乙烯醇、分子量为200～20000的聚乙二醇、分子量为1000～10000的聚氨酯树脂。所述盐可以是任何适用的盐，包括钠盐、钾盐、铵盐。 上述水性高聚物包括经过化学改性的衍生物，例如(但不限于此例)， 聚丙烯酰胺可以是经过化学改性的，例如：部分水解的聚丙烯酰胺、羟甲基化聚丙烯酰胺、磺甲基化聚丙烯酰胺、胺甲基化反应生成二甲胺基N-甲基丙烯酰胺聚合物、经过霍夫曼降解反应物成阳离子的聚乙烯亚胺。

聚乙烯醇可以是经化学改性的，如经醚化、酯化、缩醛化等处理后的产物。聚乙烯醇的醚化产物包括聚乙烯醇与环氧乙烷反应生成羟乙基化合物、聚乙烯醇与丙烯腈反应得到氰基乙基醚化合物、聚乙烯醇与丙烯酰胺反应得到胺基甲酰化产物；聚乙烯醇的酯化产物包括聚乙烯醇与有机酸和无机酸反应生成相应的有机酸酯和无机酸酯；聚乙烯醇的缩醛化产物包括聚乙烯醇与羰基化合物反应生成缩醛化合物，适用的醛类包括饱和醛(甲醛、乙醛、丁醛、乙二醛等)、不饱和醛(丙烯醛、2-丁烯醛)、芳香醛等。

甲壳素及其衍生物可以是经化学改性的，如酰基化、羟基化、羧基化、氰基化、酸化的产物。

根据本发明，加入表面活性剂的含量范围为1wt％～50wt％，优选含量范围为1wt％～40wt％，更优选1wt％～30wt％，例如1wt％～25wt％，2wt％～30wt％，5wt％～25wt％，10wt％～25wt％，15wt％～25wt％。1wt％～50wt％范围内的任意中间值都适用于本发明，这些中间值包括但不限于：0.1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、12、15、18、20、25、33、35、40、45等。所述表面活性剂可以是阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和两性表面活性剂中的一种或任意多种的任意组合，条件是各物质混和在一起不会发生沉淀。应该理解，“任意多种的任意组合”中“任意多种”包括任意两种，“任意组合”包括各种物质以任意的配比

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组合或混和的情形；且包括例如非离子表面活性剂的一种或任意多种与其它类型的表面活性剂的一种或任意多种混和或组合的情形，反之亦然。 根据本发明，所述阴离子表面活性剂可以是脂肪酸及其盐、有机磺酸及其盐类、有机硫酸酯或盐类、有机磷酸酯或盐类等中的一种或任意多种的任意组合。有机磺酸及其盐类包括烷基磺酸及其盐，烷基取代苯或萘磺酸及其盐，烯基磺酸及其盐；有机硫酸酯或盐类包括烷基硫酸及其盐，烷基胺硫酸及其盐，脂肪醇硫酸及其盐，脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸及其盐，烷基酚聚氧乙烯醚硫酸及其盐；有机磷酸酯或盐类包括脂肪醇磷酸及其盐，脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸及其盐，烷基酚聚氧乙烯醚磷酸及其盐等。优选地，所述阴离子表面活性剂为：脂肪酸及其盐如硬脂酸、棕榈酸钠、油酸钠，烷基取代苯或萘磺酸及其盐如丁基萘磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠，十二烷基磺酸钠，烷基硫酸及其盐如十二烷基硫酸钠，烷基胺硫酸及其盐，脂肪醇硫酸及其盐，脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸及其盐。所述盐可以是任何适用的盐，包括钠盐、钾盐、铵盐。

根据本发明，所述非离子表面活性剂可以是聚氧乙烯型非离子表面活性剂、脂肪酸多元醇酯型非离子表面活性剂、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇单脂肪酸酯、烷基糖苷等中的一种或任意多种的任意组合。聚氧乙烯型非离子表面活性剂包括脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物、聚氧乙烯烷基胺等；脂肪酸多元醇酯型非离子表面活性剂包括脂肪酸甘油酯、脂肪酸季戊四醇酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、失水山梨醇脂肪酸酯；烷基糖苷包括糖酯。优选地，所述非离子表面活性剂为：6～22个碳的脂肪醇聚氧乙烯醚、6～22个碳的烷基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物、脂肪酸甘油酯、失水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇单脂肪酸酯。

根据本发明，所述阳离子表面活性剂包括烷基胺及其盐、季胺盐、聚氧乙烯烷基胺等中任意一种或任意两种以上的混配，任意二种以上的混配时其配比为任意配比。优选地，所述阳离子表面活性剂为烷基胺及其盐、季铵盐。

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根据本发明，所述两性表面活性剂可以是两性咪唑啉、表面活性甜菜碱、氨基酸类表面活性剂等中的任意一种或任意两种以上的混配，任意二种以上的混配时其配比为任意配比。两性咪唑啉包括羧基咪唑啉、磺酸基咪唑啉、磷酸咪唑啉；表面活性甜菜碱包括羧基甜菜碱、磺基甜菜碱、硫酸基甜菜碱锍基甜菜碱、鏻基甜菜碱、氨基酸包括氨基羧酸、氨基磺酸。优选地，所述两性表面活性剂为磺酸基咪唑啉、羧基甜菜碱、氨基羧酸。

根据本发明，所述防腐剂可以是本领域适用的任何防腐剂，包括但不限于苯甲酸、苯甲酸钠、苯扎溴铵、三氯叔丁醇、苯酚、甲苯酚、苯甲醇、甲醇、甲醛、水杨酸等中的任意一种，或任意二种以上的混配，任意二种以上的混配时其配比为任意配比。优选地，所述防腐剂为：苯甲酸钠、苯酚、甲醛、水杨酸。所述防腐剂的优选用量为0.01wt％～5wt％，例如0.05wt％～4.5wt％，0.05wt％～3.5wt％，0.05wt％～3wt％，0.5wt％～2wt％，

根据本发明，所述消泡剂可以是本领域适用的任何消泡剂，包括但不限于乙醇、辛醇、庚醇、异丙醇、甲基异丁基甲醇、二甲基硅油、羟基硅油、有机硅乳液、磷酸三丁酯、硫酸化蓖麻油、缩水山梨糖醇月桂酸单酯、缩水山梨糖醇月桂酸三酯等中任意一种，或任意二种以上的混配，任意二种以上的混配时其配比为任意配比。优选地，所述消泡剂为：辛醇、庚醇、异丙醇、二甲基硅油、有机硅乳液、磷酸三丁酯。所述消泡剂的优选用量为0.01wt％～5wt％，例如0.05wt％～4.5wt％，0.05wt％～3.5wt％，0.05wt％～3wt％，0.5wt％～2wt％，

根据本发明，在复合肥液态防结块剂中还可以任选地加入其它适用的添加剂，例如，各种颜色的染料和/或颜料。所述染料的实例包括但不限于，酸性染料、冰染染料、碱性染料、分散染料、直接染料、媒介染料、活性染料、硫化染料和还原染料等；所述颜料的实例包括但不限于，无机颜料如各种金属的氧化物，硫化物、硫酸盐、铬酸盐、钼酸盐等盐类以及炭黑，有机颜料如偶氮类(包括单偶氮、双偶氮两种)、酞菁类、稠环酮类(包括异吲哚啉酮类、苝类、喹酞酮类等)、三芳甲烷类颜料以

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及从植物中提取出来的颜料。所述染料和颜料的总用量范围为0wt％～50wt％，优选用量范围为0wt％～30wt％，例如2wt％～30wt％，5wt％～25wt％，10wt％～25wt％，15wt％～25wt％。1wt％～50wt％范围内的任意中间值都适用于本发明，这些中间值包括但不限于：0.1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、12、15、18、20、25、33、35、40、45等。

本发明所描述的水性高分子和表面活性剂可以很容易的混溶。另外，本领域技术人员知道，在高分子与阴离子以及阳离子表面活性剂混溶时容易沉淀而导致不再有活性，如聚丙烯酸酯和阳离子混合时会产生沉淀，因此在选择本发明表面活性剂时，要避免混和在一起时会产生沉淀的情况，这种选择对于本领域技术人员而言是显而易见的。

本发明复合肥液态防结块剂在应用时，防结块剂的添加量(以其中的固体含量计)为复合肥重量的0.005wt％～0.5wt％，优选0.01wt％～0.1wt％。

本发明的新型复合肥液态防结块剂能长期持续和有效地降低复合肥的结块，又没有对环境的负面作用。而且，本发明的复合肥液态防结块剂的防结块效果与目前市场的同类产品相比有很大程度的提高，很好地解决了复合肥易结块、粘连、粉尘化等缺陷，尤其是在高养分复合肥如高氮复合肥的防结块效果上更加显著。此外，它还具有良好的化学稳定性和持久的防结块能力，其常温下为液态，不需要机械油作为载体，克服了传统复合肥防结块剂给农田水系带来的油污染，并具有不改变肥料所释放的养分成分和使用方便的特点。本发明防结块剂适用于所有颗粒状的复合肥和复混肥，以及其它具有类似性质的肥料。另外，对于本领域技术人员而言，在阅读本说明书之后，本发明其余的优点和特征也是显而易见的。附图说明

图1是按实施例15将复合肥用按本发明的复合肥液态防结块剂处理前，其颗粒表面放大3000倍的扫描电子显微镜(SEM)图；以及

图2是按实施例15将复合肥用按本发明的复合肥液态防结块剂处理

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后，其颗粒表面放大3000倍的扫描电子显微镜图。 具体实施方式

下文将参照具体实施例详细说明本发明。应该理解，本领域技术人员基于此处公开的内容，可以对本发明进行各种不偏离本发明精神和范围内的各种修改和改进，它们应当都落在本发明申请的权利要求定义的专利保护范围内。此外，应当理解，此处提供的实施例仅用于说明本发明的目的，而不应解释为对本发明的。 实施例1

向60mL水中加入固含量30wt％的平均分子量Mw(重均分子量)约30000聚丙烯酸钠水溶液1mL，30wt％的分子量Mw约30000聚甲基丙烯酸钠1mL，聚乙烯吡咯烷酮0.4g，十二烷基萘磺酸钠8g，α-烯基磺酸钠5g，聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯(T-40)10g，辛基酚聚氧乙烯醚4.5g，脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO-7)2.5g。

溶解后用水定容到100mL后搅拌均匀，制成复合肥液态防结块剂。称量此防结块剂0.15g，均匀涂敷在100g、N-P2O5-K2O质量比为30-5-5的复合肥上，搅拌混和均匀，并使其干燥，再放入吸湿装置中吸湿10小时后将复合肥装入密封袋中，放入70℃的烘箱中加热72小时，取出后，在室温下冷却3小时。将密封袋平着自50cm的高处自由下落，落到水泥地面上，将密封袋中的复合肥取出，并分出结块和未结块的复合肥，称量，根据下列公式算出平均结块率。

按公开号为CN1376653A的中国发明专利的实施例1，配方为：硬脂酸13wt％，氢化牛脂胺12wt％，晶体蜡5wt％，机油70wt％，按该配方投料，用蒸汽热量熔化，搅拌均匀即成防结块剂成品(下文简称对照品)。称量此防结块剂0.15g，均匀涂敷在100g上述复合肥上，其它操作同上。作为对比样品。

结块率＝(结块复合肥质量/总复合肥质量)×100％ 平均结块率＝∑每个试样结块率/n，本例中n＝4

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计算得到本发明液态防结块剂涂覆的复合肥的平均结块率为34％，对照品涂敷的复合肥的平均结块率为45％。 实施例2

向67mL水中加入分子量12000～15000的聚乙二醇29g，羟乙基取代(MS1.8)的羟乙基纤维素0.3g，甲基纤维素(取代度2.0，分子量约90000)0.2g，失水山梨醇油酸酯聚氧乙烯醚1g，乙二醇双硬脂酸酯1g，十六烷基三甲基氯化铵(1631氯型)1.8g，烷基糖苷(50％)0.5g，十八烷基三甲基氯化铵(1831)2.4g。

溶解后用水定容到100mL后搅拌均匀，制成复合肥液态防结块剂。称量此防结块剂0.15g，均匀涂敷在100g、N-P2O5-K2O质量比为28-10-10的复合肥上，搅拌混和均匀，并使其干燥，再放入吸湿装置中吸湿10小时后将复合肥装入密封袋中，放入70℃的烘箱中加热72小时，取出后，在室温下冷却3小时。将密封袋平着自50cm的高处自由下落，落到水泥地面上，将密封袋中的复合肥取出，并分出结块和未结块的复合肥，称量，根据下列公式算出平均结块率。

同样称量0.15g实施例1所述对照品，均匀涂敷在100g复合肥上，其它操作同上。作为对比样品。

结块率＝(结块复合肥质量/总复合肥质量)×100％ 平均结块率＝∑每个试样结块率/n，本例中n＝4

计算得到本发明液态防结块剂涂覆的复合肥的平均结块率为40％，对照品涂敷的复合肥的平均结块率为48％。 实施例3

向55mL水中加入平均分子量约10000的脲醛树脂10g，聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物4.2g，羟乙基纤维素(MS1.8)1.3g，C12～C18脂肪醇硫酸钠2.1g，C8～C18脂肪醇硫酸三乙醇胺盐3.2g，聚氧乙烯(15)月桂醇醚4.2g，失水山梨醇脂肪酸酯5.1g，二甲苯磺酸钠4.1g，油酸钠4.0g，辛醇0.2g，羟基硅油0.4g，水杨酸1.0g，苯酚0.5g。

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溶解后用水定容到100mL后搅拌均匀，制成复合肥液态防结块剂。称量此防结块剂0.15g，均匀涂敷在100g、N-P2O5-K2O质量比为28-12-10的复合肥上，搅拌混和均匀，并使其干燥，再放入吸湿装置中吸湿10小时后将复合肥装入密封袋中，放入70℃的烘箱中加热72小时，取出后，在室温下冷却3小时。将密封袋平着自50cm的高处自由下落，落到水泥地面上，将密封袋中的复合肥取出，并分出结块和未结块的复合肥，称量，根据下列公式算出平均结块率。

同样称量0.15g实施例1所述对照品，均匀涂敷在100g复合肥上，其它操作同上。作为对比样品。

结块率＝(结块复合肥质量/总复合肥质量)×100％ 平均结块率＝∑每个试样结块率/n，本例中n＝4

计算得到本发明液态防结块剂涂覆的复合肥的平均结块率为37％，对照品涂敷的复合肥的平均结块率为44％。 实施例4

向55mL水中加入固含量为48wt％的聚醋酸乙烯酯乳液20mL，聚马来酸酐3g，聚氧化乙烯1.1g，聚氧乙烯月桂醇醚硫酸钠4.3g，脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠7.2g，二甲苯磺酸钠1.0g，脂肪酸聚氧乙烯酯(SE-10)1.5g，壬基酚聚氧乙烯醚(NP-10)5.1g。

溶解后用水定容到100mL后搅拌均匀，制成复合肥液态防结块剂。称量此防结块剂0.15g，均匀涂敷在100g、N-P2O5-K2O质量比为15-15-15的复合肥上，搅拌混和均匀，并使其干燥，再放入吸湿装置中吸湿10小时后将复合肥装入密封袋中，放入70℃的烘箱中加热72小时，取出后，在室温下冷却3小时。将密封袋平着自50cm的高处自由下落，落到水泥地面上，将密封袋中的复合肥取出，并分出结块和未结块的复合肥，称量，根据下列公式算出平均结块率。

同样称量0.15g实施例1所述对照品，均匀涂敷在100g复合肥上，其它操作同上。作为对比样品。

结块率＝(结块复合肥质量/总复合肥质量)×100％

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平均结块率＝∑每个试样结块率/n，本例中n＝4

计算得到本发明液态防结块剂涂覆的复合肥的平均结块率为31％，对照品涂敷的复合肥的平均结块率为39％。 实施例5

向60mL水中加入聚合度为25000，醇解度为87％的聚乙烯醇8.1g，分子量2000的聚乙二醇3.1g，咪唑啉季铵盐0.4g，辛基酚聚氧乙烯醚1.4g，羧甲基咪唑啉1.3g，脂肪醇聚氧乙烯醚(SA-20)5.1g，蓖麻油聚氧乙烯醚(EL-20)1.5g，脂肪胺聚氧乙烯醚(AC1820)1.6g，烷基酚聚氧乙烯醚(OP-7)2.1g，磷酸酯(AEO-3)2.3g，十四烷基二甲基氧化胺(活性物含量25％)2.1g，十八烷基二甲基苄基氯化铵1.1g，十二烷基二甲基甜菜碱(活性物含量30％)2.4g，椰油酰胺丙基甜菜碱2.0g。 溶解后用水定容到100mL后搅拌均匀，制成复合肥液态防结块剂。称量此防结块剂0.15g，均匀涂敷在100g、N-P2O5-K2O质量比为18-18-18的复合肥上，搅拌混和均匀，并使其干燥，再放入吸湿装置中吸湿10小时后将复合肥装入密封袋中，放入70℃的烘箱中加热72小时，取出后，在室温下冷却3小时。将密封袋平着自50cm的高处自由下落，落到水泥地面上，将密封袋中的复合肥取出，并分出结块和未结块的复合肥，称量，根据下列公式算出平均结块率。

同样称量0.15g实施例1所述对照品，均匀涂敷在100g复合肥上，其它操作同上。作为对比样品。

结块率＝(结块复合肥质量/总复合肥质量)×100％ 平均结块率＝∑每个试样结块率/n，本例中n＝4

计算得到本发明液态防结块剂涂覆的复合肥的平均结块率为39％，对照品涂敷的复合肥的平均结块率为47％。 实施例6

向80mL水中加入分子量5000聚乙二醇1.3g，羟乙基取代1.8的羧甲基纤维素0.2g，乙氧基化烷基硫酸钠2.3g，聚氧乙烯脂肪醇醚硫酸钠

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(C12～14+nEO，n＝5)3.1g，脂肪酸聚氧乙烯酯(SE-10)1.8g，山梨糖醇酐硬脂酸酯(S-60)2.4g，酞菁绿1.5g。

溶解后用水定容到100mL后搅拌均匀，制成复合肥液态防结块剂。称量此防结块剂0.15g，均匀涂敷在100g、N-P2O5-K2O质量比为30-5-5的复合肥上，搅拌混和均匀，并使其干燥，再放入吸湿装置中吸湿10小时后将复合肥装入密封袋中，放入70℃的烘箱中加热72小时，取出后，在室温下冷却3小时。将密封袋平着自50cm的高处自由下落，落到水泥地面上，将密封袋中的复合肥取出，并分出结块和未结块的复合肥，称量，根据下列公式算出平均结块率。

同样称量0.15g实施例1所述对照品，均匀涂敷在100g复合肥上，其它操作同上。作为对比样品。

结块率＝(结块复合肥质量/总复合肥质量)×100％ 平均结块率＝∑每个试样结块率/n，本例中n＝5

计算得到本发明液态防结块剂涂覆的复合肥的平均结块率为41％，对照品涂敷的复合肥的平均结块率为52％。 实施例7

向75mL水中加入分子量1×10聚丙烯酰胺5g，羧甲基纤维素钠(干基96％)0.2g，平均分子量Mw175000聚乙烯硫酸酯钾盐2.1g，聚乙烯甲基醚3.2g，木质素磺酸钠4.5g，C12-15-脂肪醇磷酸酯铵盐3.1g。 溶解后用水定容到100mL后搅拌均匀，制成复合肥液态防结块剂。称量此防结块剂0.15g，均匀涂敷在100g、N-P2O5-K2O质量比为18-18-18的复合肥上，搅拌混和均匀，并使其干燥，再放入吸湿装置中吸湿10小时后将复合肥装入密封袋中，放入70℃的烘箱中加热72小时，取出后，在室温下冷却3小时。将密封袋平着自50cm的高处自由下落，落到水泥地面上，将密封袋中的复合肥取出，并分出结块和未结块的复合肥，称量，根据下列公式算出平均结块率。

同样称量0.15g实施例1所述对照品，均匀涂敷在100g复合肥上，其它操作同上。作为对比样品。

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结块率＝(结块复合肥质量/总复合肥质量)×100％ 平均结块率＝∑每个试样结块率/n，本例中n＝4

计算得到本发明液态防结块剂涂覆的复合肥的平均结块率为36％，对照品涂敷的复合肥的平均结块率为48％。 实施例8

向40mL水中加入固形物含量39％的聚丙烯酸乳液(bc-98N)40g，平均分子量Mw5000，固含量29.8％水溶性聚氨酯树脂10g，石油磺酸钠6.2g，异辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯钠盐2.1g。

溶解后用水定容到100mL后搅拌均匀，制成复合肥液态防结块剂。称量此防结块剂0.15g，均匀涂敷在100g、N-P2O5-K2O质量比为25-6-9的复合肥上，搅拌混和均匀，并使其干燥，再放入吸湿装置中吸湿10小时后将复合肥装入密封袋中，放入70℃的烘箱中加热72小时，取出后，在室温下冷却3小时。将密封袋平着自50cm的高处自由下落，落到水泥地面上，将密封袋中的复合肥取出，并分出结块和未结块的复合肥，称量，根据下列公式算出平均结块率。

同样称量0.15g实施例1所述对照品，均匀涂敷在100g复合肥上，其它操作同上。作为对比样品。

结块率＝(结块复合肥质量/总复合肥质量)×100％ 平均结块率＝∑每个试样结块率/n，本例中n＝4

计算得到本发明液态防结块剂涂覆的复合肥的平均结块率为32％，对照品涂敷的复合肥的平均结块率为47％。 实施例9

向40mL水中加入聚季铵盐-1010g，固含量35％三聚氰胺树脂15g，固含量12.5％聚酰胺多胺环氧氯丙烷10g，十八烷基二甲基苄基氯化铵5g，壬基酚聚氧乙烯醚(NP-21)2g，脂肪酸聚氧乙烯酯(SE-10)5g。 溶解后用水定容到100mL后搅拌均匀，制成复合肥液态防结块剂。

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称量此防结块剂0.15g，均匀涂敷在100g、N-P2O5-K2O质量比为30-0-5的复合肥上，搅拌混和均匀，并使其干燥，再放入吸湿装置中吸湿10小时后将复合肥装入密封袋中，放入70℃的烘箱中加热72小时，取出后，在室温下冷却3小时。将密封袋平着自50cm的高处自由下落，落到水泥地面上，将密封袋中的复合肥取出，并分出结块和未结块的复合肥，称量，根据下列公式算出平均结块率。

同样称量0.15g实施例1所述对照品，均匀涂敷在100g复合肥上，其它操作同上。作为对比样品。

结块率＝(结块复合肥质量/总复合肥质量)×100％ 平均结块率＝∑每个试样结块率/n，本例中n＝4

计算得到本发明液态防结块剂涂覆的复合肥的平均结块率为35％，对照品涂敷的复合肥的平均结块率为51％。 实施例10

取固含量60％环氧树脂(E560)30g，30％聚乙烯亚胺15g，黄原胶5g，山梨糖醇酐硬脂酸酯(S-60)6g，失水山梨醇油酸酯聚氧乙烯醚(T-60)6g，活性物含量50％烷基糖苷7g，聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯4g，平均分子量Mw175000聚乙烯硫酸酯钾盐4g。

溶解后用水定容到100mL后搅拌均匀，制成复合肥液态防结块剂。称量此防结块剂0.15g，均匀涂敷在100g、N-P2O5-K2O质量比为28-10-12的复合肥上，搅拌混和均匀，并使其干燥，再放入吸湿装置中吸湿10小时后将复合肥装入密封袋中，放入70℃的烘箱中加热72小时，取出后，在室温下冷却3小时。将密封袋平着自50cm的高处自由下落，落到水泥地面上，将密封袋中的复合肥取出，并分出结块和未结块的复合肥，称量，根据下列公式算出平均结块率。

同样称量0.15g实施例1所述对照品，均匀涂敷在100g复合肥上，其它操作同上。作为对比样品。

结块率＝(结块复合肥质量/总复合肥质量)×100％ 平均结块率＝∑每个试样结块率/n，本例中n＝4

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计算得到本发明液态防结块剂涂覆的复合肥的平均结块率为30％，对照品涂敷的复合肥的平均结块率为45％。 实施例11

取固含量55％水溶性脲甲醛树脂19g，用三乙胺中和过的固含量75％水溶性醇酸树脂(邻苯二甲酸丙三醇酯)12g，30％甲壳素羧甲基化衍生物4g，水溶性支链淀粉1g，脂肪酸聚氧乙烯酯(SE-10)8g，烷基酚聚氧乙烯醚(OP-7)9g，活性物96％异构十三醇聚氧乙烯醚磷酸酯3g，C12～C18脂肪醇硫酸钠6g。

溶解后用水定容到100mL后搅拌均匀，制成复合肥液态防结块剂。称量此防结块剂0.15g，均匀涂敷在100g、N-P2O5-K2O质量比为30-5-5的复合肥上，搅拌混和均匀，并使其干燥，再放入吸湿装置中吸湿10小时后将复合肥装入密封袋中，放入70℃的烘箱中加热72小时，取出后，在室温下冷却3小时。将密封袋平着自50cm的高处自由下落，落到水泥地面上，将密封袋中的复合肥取出，并分出结块和未结块的复合肥，称量，根据下列公式算出平均结块率。

同样称量0.15g实施例1所述对照品，均匀涂敷在100g复合肥上，其它操作同上。作为对比样品。

结块率＝(结块复合肥质量/总复合肥质量)×100％ 平均结块率＝∑每个试样结块率/n，本例中n＝4

计算得到本发明液态防结块剂涂覆的复合肥的平均结块率为35％，对照品涂敷的复合肥的平均结块率为52％。 实施例12

取固含量55％水溶性脲甲醛树脂90g，烷基酚聚氧乙烯醚(OP-7)0.4g，脂肪酸聚氧乙烯酯(SE-10)0.3g，烷基酚聚氧乙烯醚(OP-7)1.1g。 溶解后用水定容到100mL后搅拌均匀，制成复合肥液态防结块剂。称量此防结块剂0.15g，均匀涂敷在100g、N-P2O5-K2O质量比为30-0-5的复合肥上，搅拌混和均匀，并使其干燥，再放入吸湿装置中吸湿10小

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时后将复合肥装入密封袋中，放入70℃的烘箱中加热72小时，取出后，在室温下冷却3小时。将密封袋平着自50cm的高处自由下落，落到水泥地面上，将密封袋中的复合肥取出，并分出结块和未结块的复合肥，称量，根据下列公式算出平均结块率。

同样称量0.15g实施例1所述对照品，均匀涂敷在100g复合肥上，其它操作同上。作为对比样品。

结块率＝(结块复合肥质量/总复合肥质量)×100％ 平均结块率＝∑每个试样结块率/n，本例中n＝4

计算得到本发明液态防结块剂涂覆的复合肥的平均结块率为36％，对照品涂敷的复合肥的平均结块率为50％。 实施例13

取活性物含量40％的α-烯基磺酸钠(AOS)20g，活性物含量70％的脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠(AES)60g，分子量12000～15000的聚乙二醇2g，聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物1.2g，二甲苯磺酸钠0.2g。 溶解后用水定容到100mL后搅拌均匀，制成复合肥液态防结块剂。称量此防结块剂0.15g，均匀涂敷在100g、N-P2O5-K2O质量比为30-5-5的复合肥上，搅拌混和均匀，并使其干燥，再放入吸湿装置中吸湿10小时后将复合肥装入密封袋中，放入70℃的烘箱中加热72小时，取出后，在室温下冷却3小时。将密封袋平着自50cm的高处自由下落，落到水泥地面上，将密封袋中的复合肥取出，并分出结块和未结块的复合肥，称量，根据下列公式算出平均结块率。

同样称量0.15g实施例1所述对照品，均匀涂敷在100g复合肥上，其它操作同上。作为对比样品。

结块率＝(结块复合肥质量/总复合肥质量)×100％ 平均结块率＝∑每个试样结块率/n，本例中n＝4

计算得到本发明液态防结块剂涂覆的复合肥的平均结块率为38％，对照品涂敷的复合肥的平均结块率为58％。

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实施例14

向10mL水中加入分子量12000～15000的聚乙二醇9g，失水山梨醇油酸酯聚氧乙烯醚2.1g，乙二醇双硬脂酸酯1.1g，聚氧乙烯月桂醇醚硫酸钠3.2g，脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠5.2g，二甲苯磺酸钠1.5g，脂肪酸聚氧乙烯酯(SE-10)2g，85％水溶性荧光黄染料40g。

溶解后用水定容到100mL后搅拌均匀，制成复合肥液态防结块剂。称量此防结块剂0.15g，均匀涂敷在100g、N-P2O5-K2O质量比为28-5-10的复合肥上，搅拌混和均匀，并使其干燥，再放入吸湿装置中吸湿10小时后将复合肥装入密封袋中，放入70℃的烘箱中加热72小时，取出后，在室温下冷却3小时。将密封袋平着自50cm的高处自由下落，落到水泥地面上，将密封袋中的复合肥取出，并分出结块和未结块的复合肥，称量，根据下列公式算出平均结块率。

同样称量0.15g实施例1所述对照品，均匀涂敷在100g复合肥上，其它操作同上。作为对比样品。

结块率＝(结块复合肥质量/总复合肥质量)×100％ 平均结块率＝∑每个试样结块率/n，本例中n＝4

计算得到本发明液态防结块剂涂覆的复合肥的平均结块率为37％，对照品涂敷的复合肥的平均结块率为58％。 实施例15

将40wt％的聚乙烯吡咯烷酮水溶液75g，4wt％的乙二醇单丁醚磷酸酯水溶液10g，活性物含量24％的石油磺酸钠0.6g混合在一起制成复合肥液态防结块剂。称量此防结块剂0.15g，均匀涂敷在100g、N-P2O5-K2O质量比为25-6-9的复合肥上，将未涂(空白样)和涂液态防结块剂的复合肥(N-P2O5-K2O质量比均为25-6-9)干燥并冷却后(具体操作步骤以及防结块剂的用量同实施例1)的复合肥样分别用扫描电子显微镜做了电镜扫描，结果如图1和图2所示。

从图1和图2所示的扫描电镜照片看，复合肥颗粒表面在喷涂复合肥液态防结块剂前后颗粒表面的晶形有明显区别。空白颗粒表面结晶较

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松散，处理后的颗粒表面结晶密集，说明经处理后的肥料颗粒表面收缩，颗粒表面更加规整圆润，这样会降低颗粒与颗粒间的接触面积，从而减少晶桥的形成和降低毛细管吸附力，起到抑制结块的作用。

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图1

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图2

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