第31卷第1期 纺织 学报 Vo1.31,No.1 2010年1月 Journal of Textile Research Jan.,2010 文章编号:0253—9721(2010)01-0145—08 玄武岩纤维和织物的研究进展 李新娥 (中原工学院纺织学院,河南郑州450007) 摘要为更好地了解玄武岩纤维的性能及其应用领域,对前人的研究进行了较为系统的归纳总结。介绍了玄武 岩纤维的主要化学成分及其发展过程,阐述玄武岩纤维的特性和应用领域。玄武岩纤维不仅有较高的拉伸强度和 模量,还有较好的耐化学性能和宽泛的工作温度范围,是天然、环保、无毒的新材料。玄武岩纤维可以广泛应用于 复合材料、绝缘材料和摩擦材料。通过分析,提出了进一步扩大玄武岩纤维应用领域的设想,玄武岩纤维作为21 世纪的新纤维,将在许多领域扮演重要的角色。 关键词玄武岩纤维;特性;应用领域;力学性能 文献标志码:A 中图分类号:TS 102.4 Research progress of basalt fiber and fabrics LI Xin e (School of Textiles,Zhongyuan University of Technology,Zhengzhou,Henan 450007,China) Abstract In order to better grasp the properties and application fields of basalt fiber,this paper makes a systematic summary on previous studies.It introduces its main chemical compositions and the development process,with focuses on the characteristics and applications.Basalt fiber is characterized by high tensile strength,high modulus,chemical resistance,and broad working temperature range.It is natural,environmentally friendly,and non—toxic materia1.Basalt fiber can be widely applied in such materials as composite,insulation and fictrion.Based on the analysis of early research,it puts forward the idea to further expand its application and predicts that as the 2 1 st century new fiber,basalt fiber will play an important role in many fields. Key words basalt fiber;characteristic;application field;mechanical property 玄武岩是来自地球深处的火山岩熔化喷出地壳 并冷却凝固的岩石,存在于世界许多地方 。这为 在20世纪20年代早期,美国首先从玄武岩纤 维中抽出连续的细丝,第二次世界大战以后,美国、 法国、英国、德国、意大利的研究人员继续尝试玄武 岩的拉丝研究。然而大规模的研究、开发和生产始 玄武岩纤维的开发生产提供了丰富的原料。玄武岩 是没有危害的环保材料。玄武岩矿石主要由SiO A12O3、Fee+Fe2O3、CaO、MgO、Na2O+K2O、TiO2等 多种成分组成。不同地区的玄武岩化学成分有所不 同。通常SiO:含量为45%~52%,A1 O 含量为 9%~19%,Fee+Fe2O3含量为6%~15%,CaO含量 于前苏联,研究中心位于乌克兰的基辅。60~80年 代,玄武岩纤维的生产技术是保密的,只用在军事和 航空航天领域。1995年玄武岩纤维的生产技术被 解密应用于民用产品 。从那时起只有少数公司 关注玄武岩纤维的研究和开发,并掌握了连续玄武 为5%~13%,MgO含量为6%~12%,Na2O+K2O含 量为2%~11%,Tie2含量为0.5%~2% -5 3。 收稿日期:2009—02—12 修回日期:2009—05—05 岩纤维生产过程的技术难点,使连续玄武岩纤维用 基金项目:国家留学基金资助项目(2006102724) 作者简介:李新娥(1962一),女,副教授,学士。主要研究方向为纺织新产品开发,产业用纺织品研究。E-mail:lixine62@ yahoo.tom.en。 ・146・ 纺织学报 第31卷 于商品贸易。前苏联的第1个工厂于80年代后期 细丝能够加工成玄武岩复合丝和玄武岩短切纤 在乌克兰Slavuta开业,连续玄武岩纤维生产技术的 维 ,其外观如图1、2所示。 经验主要积累在这些地区。虽然其他的研究机构也 在进行研究,但是都没有进行生产。到90年代后 期,研究开发了连续玄武岩纤维生产的新工艺和新 设备,为玄武岩纤维的规模化生产起到了积极的推 进作用 。目前俄罗斯、乌克兰、美国、中国、加拿 大、德国、比利时、以色列等国家都在进行玄武岩纤 维的研究和生产,主要的制造商和研究机构有 Kamenny Vek公司(俄罗斯)、MTLS国际公司(美 国)、塑料玻璃和纤维研究所(乌克兰)、玄武岩技术 图1玄武岩复合丝 公司(乌克兰)、LLC绝缘材料厂(乌克兰)、 Fig.1 Basalt roving Sudaglass纤维技术公司(公司分布俄罗斯、美国、英 国)、上海横店集团俄金玄武岩纤维有限公司(中 国)、黑龙江镜泊湖玄武岩纤维有限公司(中国)、四 川航天拓鑫玄武岩实业有限公司(中国)、Asglawo 技术纤维股份有限公司(德国)、Albarrie有限公司 (加拿大)、玄武岩纤维和复合材料技术开发公司 (乌克兰/)、Basahex实验室(比利时)、D.S.E. 图2玄武岩短切纤维 Fig.2 Basalt staple strand 集团公司(以色列)。玄武岩纤维的研究重点主要 是其特性和应用研究。本文对玄武岩纤维及其织物 玄武岩纤维的基本性能取决于原材料的化学成 的研究进展进行了归纳总结。 分和生产加工工艺 “ 。氧化硅是玄武岩的主要 成分,有利于为玄武岩纤维提供弹性和化学稳定 玄武岩纤维的特性研究 性 。氧化铁能改变其熔解参数并且影响导热 性 。氧化铝增加其黏性和耐化学性。氧化钙、氧 玄武岩纤维包括连续玄武岩细丝、玄武岩复合 化镁和氧化钛可以提高其耐水性和耐腐蚀性。氧化 丝和玄武岩短切纤维。连续玄武岩细丝是由单一的 铁的存在赋予玄武岩纤维绿褐色 。玄武岩纤维 玄武岩矿石经熔融拉丝卷绕而成,连续玄武岩 和其他纤维的特性如表1~3 所示。 表1 玄武岩纤维与其他纤维的性能比较 Tab.1 Comparison in performance between basalt and other fibers 实验数据与许多因素有关,如实验材料、实验条 长有利于纺织加工生产。 件、实验方法。如果玄武岩纤维化学成分的含量不 对玄武岩纤维力学性能的研究最多,从表1、2 同,则实验数据会有一定的偏差。 中可以看出,玄武岩纤维的拉伸强度仅低于碳纤维, 1.1 玄武岩纤维力学性能 高于其他纤维。用SEM观察玄武岩纤维可以看到, 纺织纤维的力学性能指标主要有拉伸强度、弹 纤维的表面非常圆滑,内部结构紧密,如图3 性模量、断裂伸长等。较高的强度和适当的断裂伸 所示。 第1期 李新娥:玄武岩纤维和织物的研究进展 ・147・ 耐化学性能(在不同溶液中煮3 h后失重) H20/% 0.20 0.70 6.0 0.O5 5.O 15.7 2 mo1/L Na0H/% 2 llaO1/L HC1/% 5.O 2.2 38.9 注:{静摩擦滑动速度为1.37~5.5 m/s,压力为2 940~7 840 eN/em 。 玄武岩纤维的弹性模量比矿物纤维高,但低于 碳纤维和芳纶。玄武岩纤维的刚性较大,不易变形。 虽然玄武岩纤维的断裂伸长比一般高性能纤维大, 但这会给生产加工带来困难,因此必须采用一些特 纤维中,玄武岩纤维的耐热性非常突出。其工作温 度非常宽(一269~900℃) 。玄武岩纤维的热 强度变化有2个特点,即低温到180 oC,强度几乎恒 定不变, ̄11340 oC强度下降的较快 。 殊的加工工艺。玄武岩纤维的剪切模量和压缩模量 是较高的 。 1.3玄武岩纤维的电学性能 对玄武岩纤维的电学性能研究相对较少,表2 在一些研究中,即使玄武岩纤维力学性能的数 显示,玄武岩纤维的体积比电阻较高,是较好的电绝 缘材料,但在加工中易产生静电,导致机织和针织生 产困难。 值不同,但数值的趋向是一致的。表1显示的是数 值的范围,这种表达方式更好一些。 1.2 玄武岩纤维的热性能 玄武岩纤维具有优良的热性能。在一些高性能 1.4 玄武岩纤维的化学性能 玄武岩纤维的化学性能也较好。优良的耐腐蚀 ・148・ 纺织学报 第31卷 (a)纵向结构 (b)横向结构 图3玄武岩纤维的纵向及横向结构照片 Fig.3 Photos of longitudinal(a)and cross—section view(b)of basalt fiber 性是由于各种氧化物(TiO:、MgO、Fe:O 、A1:O )的 存在。玄武岩纤维在室温下耐碱性非常好,提高温 度耐碱性依然很好,玄武岩纤维的耐酸性不如耐碱 性好,在室温下耐酸性处于边缘状态,提高温度酸腐 蚀是非常严重的 。玄武岩纤维在水、氢氧化钠和 盐酸中煮3 h之后,纤维的质量损失和强度损失在盐 酸中比在氢氧化钠中更严重,说明玄武岩纤维的耐 碱性比耐酸性更好。如表4所示 。 表4在H2O、NaOH、HCI中煮3 h 玄武岩纤维的耐腐蚀性 Tab.4 Erosion resistance of basalt fiber boiled in H2O,NaOH and HCI for 3h 表4与表2中玄武岩纤维的耐化学性数据结论 不同,这可能是由化学成分的差异或实验方法、条件 的不同造成的。 在碱性媒介中,当强度下降时,玄武岩纤维增强 聚合物的弯曲模量保持稳定,而在酸性媒介中,玄武 岩纤维增强聚合物的弯曲强度和弯曲模量同时 下降 。 1.5玄武岩纤维其他性能 玄武岩纤维的吸声系数较高,所以隔音、降噪性 能好。玄武岩纤维摩擦因数较高,并且在高温状态 下摩擦因数稳定,玄武岩纤维与花岗岩不同,含有较 高的铁和镁,能够取代损坏呼吸系统的石棉纤维。 玄武岩纤维同水没有任何有毒的反应,并且不污染 空气 。 另一方面,玄武岩纤维能够吸收微波 ,如 果他们的表面通过磁性材料进行适当的修饰,吸收 微波的能力将大大增加 。 在加速人造风化状态下,玄武岩纤维和玻璃纤 维的强度都会减少,但是玄武岩纤维比玻璃纤维减 速慢 。 2玄武岩纤维的应用研究 玄武岩纤维可以广泛应用于建筑、热绝缘、隔音 材料、电力工业、农业、冶金、航行器、船体等各个 领域 。 2.1 玄武岩纤维增强复合材料 复合材料是材料发展的必然趋势之一 。纤 维增强复合物的好处是巨大的,纤维增强复合物能 节省建筑时间,有较高的强度和较低的质量,还有良 好的耐环境性 。 由于玄武岩纤维拉伸强度大,耐碱性好,是最好 的混凝土增强材料。从玄武岩纤维板样品的弯曲测 试中看,一层加固效果倒不是那么显著,但多层增强 的效果较明显。即使结构增强效果小于碳纤维和s 玻璃纤维,玄武岩纤维仍然被认为是混凝土结构较 好的增强材料。显然,当适中的强度和防火同时被 需求时(如建筑结构材料),玄武岩纤维增强材料是 复合材料中一种较好的选择 。 由玄武岩纤维增强塑料制成的容器耐潮湿、耐 雪、耐温、耐太阳辐射、耐酸和碱,因此能制成像供水 管、输、输气管、供热管道、输送酸和碱的管道等 地下管道。 玄武岩纤维能应用于桥梁和隧道加固、油毡纸、 印刷电路板、船体,冰箱外壳等。 在玄武岩纤维增强复合材料老化测试中,复合 材料的弹性模量和短梁强度减少,但是拉伸强度是 相对稳定的,这些老化的结果与基于界面区域的退 化机构是一致的。颗粒玄武岩复合材料界面区域的 弱点也有人进行研究 。 玄武岩纤维复合材料还在交通运输方面有新的 第1期 李新娥:玄武岩纤维和织物的研究进展 ・149・ 应用。如压缩天然气瓶的制造在全世界快速增长, 这符合汽车工业低成本和使用清洁燃料的要求,压 缩天然气瓶如图4所示。 图4玄武岩纤维复合材料压缩天然气存储瓶 Fig.4 Basalt fibre composite CNG storage cylinders 玄武岩短切纤维通常被用于增强复合材料。连 续玄武岩纤维的表面光滑,不利于纤维与树脂基体 粘接,因此在复合材料的制作中需要对其表面进行 必要的处理。通过物理、化学处理等方法,增加连续 玄武岩纤维表面粗糙度,提高连续玄武岩纤维与树 脂之间的粘结力,增强复合材料的力学性能。纤维 和母体之间的界面剪切强度是决定复合材料力学性 能非常重要的因素。如果界面剪切强度太小,预测 纤维在增强材料中的性能是困难的,如果界面剪切 强度太大,可能出现应力裂纹扩展,必须根据最终用 途决定其最优的界面剪切强度 。复合物中玄武 岩纤维含量的增加可以增加复合物的坚硬度 。 三维机织复合物与同样的二维产品相比有独特物理 机械特性 ,另外三维复合物有良好的弹道冲击防 护性能和低速冲击容纳 。三维机织物复合物 的耐低速冲击性能对他们的各种应用非常重要¨ 。 2.2玄武岩纤维土工布 玄武岩纤维能用于道路维修和土壤加固。目前 玄武岩连续纤维作为筑路材料的应用途径主要有 2种:一种是以土工格栅的形式,如图5所示;另一 种则是利用玄武岩连续纤维与沥青混合直接用于 筑路。 玄武岩土工格栅用于增强路基比玻璃纤维和金 属纤维有许多优势。他们是环保的并且能经受住融 化沥青的高温。玄武岩土工格栅比金属格栅化学惰 性好且质量较轻。适合土壤和堤坝的稳固 。应 用玄武岩连续纤维土工格栅的沥青路面,其抗疲劳 开裂性、抗低温缩裂性、耐高温车辙性等均得到提 高,并且加强了路面土基,使路面使用寿命得到提 高。美国的Fiberand公司是一家研发与制造沥青 图5 玄武岩纤维土工格栅 Fig.5 Basalt geo——mesh 路面专用矿物纤维的专业性公司,是北美沥青道路 纤维的主要供应商。 2.3 玄武岩纤维在汽车领域的应用 玄武岩短切纤维作为增强材料应用于汽车外 壳、摩擦材料(如刹车片、衬套)、高温绝缘防护罩和 高性能汽车消声器 。 帘子布是生产轮胎的必需品,目前高性能的帘 子布主要是由钢丝、玻璃丝和芳纶等材料生产,玄武 岩纤维优良的力学性能和耐热性可以成为其替代材 料。并且由于帘子布的纬密很低,生产难度可以大 大地降低。 2.4玄武岩纤维过滤织物 随着工业的不断发展,由此带来的一系列环境 污染的问题也越来越严重,火力发电、钢铁、水泥、冶 金、化工、垃圾焚烧等行业的烟气排放是对大气造成 污染的主要原因,提高排放烟气的洁净程度是有利 于环境保护的必要措施。目前用于高温烟气过滤的 材料主要有芳纶、玻璃纤维、聚苯硫醚、聚酰亚胺和 聚四氟乙烯等高性能纤维。玄武岩纤维由于其良好 的特性,可作气固分离和液固分离的多种过滤材料, 尤其是在高温烟气过滤方面更具有优势。 在循环过滤中,过滤介质的堵塞是不利的但又 是不可避免的 。作为过滤材料使用时,玄武岩纤 维光滑的表面有利于液流与气流的通过,能提高过 滤效率;同时光滑的表面有利于灰渣脱落,是理想的 过滤基体。玄武岩纤维作为缝纫线主要应用于高温 以及高腐蚀性的化学环境和热介质过滤袋的 缝纫 。 玄武岩纤维还能应用于热绝缘和声绝缘产品, 如防火和热防护工作服。玄武岩纤维有较好的隔音 性能,能阻挡频率直到1 800 Hz 。 2.5玄武岩纤维摩擦片 陶瓷和玄武岩纤维增强混合摩擦材料的摩擦因 数随纤维含量的增加而增加,随速度和负荷的增加 而减少 。 ・150・ 纺织学报 [.3] 第31卷 DARENSKII V A,DEM Yanenko,YU N,et a1. 目前最常用的抗摩擦复合材料的纤维为钢纤 维、玻璃纤维、芳纶纤维、碳纤维、石棉纤维,但这几 种纤维又各有优缺点。例如钢纤维虽然强度较高, 热稳定性好,但比重大,易锈蚀,易损伤对偶;玻璃纤 维虽然强度高、价格便宜,但在高温时易熔化,导致 Producing basalt staple fibre[J].Glass and Ceramics, 1968,25(1—2):52—53. 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