・９０４・ 色 谱 第３Ｏ卷 ｔｈｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｅｔｈｙｌ ｃａｒｂａｍａｔｅ ｉｎ Ｃｈｉｎｅｓｅ ｒｉｃｅ ｗｉｎｅ ａｎｄ ｇｒａｐｅ ｗｉｎｅ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｕｌｔｒａ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｌｉｑｕｉｄ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ（ＵＰＬＣ）；ｅｌｅｃｔｒｏｓｐｒａｙ ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ ｔａｎｄｅｍ ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ（ＥＳＩ—ＭＳ／ＭＳ）；ｅｔｈｙｌ ｃａｒｂａｍａｔｅ；Ｃｈｉｎｅｓｅ ｒｉｃｅ ｗｉｎｅ；ｇｒａｐｅ ｗｉｎｅ 氨基甲酸乙酯（ｅｔｈｙｌ ｃａｒｂａｍａｔｅ，ＥＣ）是发酵 食品在发酵和贮存过程中产生的化学污染物…。 早在１９４３年，Ｎｅｔｔｌｅｓｈｉｐ等 就用实验证明了ＥＣ 具有致癌作用。２００７年，国际癌症研究机构再次对 前国内外鲜有文献报道 。采用直接进样方式 检测黄酒和葡萄酒中的ＥＣ，简单快速，且不使用有 机溶剂，可弥补传统方法的欠缺。样品经简单稀释、 过滤后直接进样于ＵＰＬＣ—ＭＳ／ＭＳ测定ＥＣ含量的 方法尚未见文献报道。本研究建立了采用蒸馏水对 样品进行稀释、ＵＰＬＣ—ＥＳＩ－ＭＳ／ＭＳ直接进样测定黄 ＥＣ进行评估，认为经食物（不包括酒精饮品）摄人 的ＥＣ量对健康的影响不大，但经食物和饮料酒摄 人的ＥＣ总量则可能对健康造成潜在危险 。随着 饮料酒销售量逐年上升，各国都更加关注其中的 ＥＣ水平。１９８５年，加拿大首先建立了饮料酒中的 ＥＣ限量，美国、捷克、法国及德国也先后开展了饮 料酒中ＥＣ最高限量的研究 。２００５年，世界卫生 组织／联合国粮食与农业组织（ＦＡＯ／ＷＨＯ）食品添 加剂联合专家委员会（ＪＥＣＦＡ）第６４次会议建议， 为了保障人类身体健康，应尽可能降低发酵饮料和 食品中ＥＣ含量 。对饮料酒中ＥＣ含量的准确定 量是监管和控制其含量的前提，为此，国际食品法典 委员会（ＣＡＣ）、国际葡萄与葡萄酒组织（ＯＩＶ）、美国 官方分析化学家协会（ＡＯＡＣ）、欧盟及韩国等许多 国际组织和国家都推荐了酒中ＥＣ检测的标准方 法。虽然我国有出口酒类中氨基甲酸乙酯的测定方 法。。 ，但方法繁琐、费时，难以满足目前快速准确分 析检测的需要 。为了更好地监控我国饮料酒中 的ＥＣ含量，保障消费者健康，为我国黄酒和葡萄酒 产品顺利出口提供技术支持，探索快速、准确的分析 方法显得尤为重要。 目前，国内外文献报道ＥＣ的检测方法较多，主 要有薄层色谱法 、气相色谱法 ’ 、高效液相色 谱一荧光检测器法（ＨＰＬＣ—ＦＬＤ） 、气相色谱一质谱 法 ’ 、气相色谱一质谱／质谱法 等，但这些方法 有的灵敏度较低或易受干扰，并普遍需要对样品进 行复杂的前处理且分析时间长。目前，在ＥＣ检测 中应用得比较广泛的前处理方法主要有液液萃 取 ］、固相萃取 ”］、顶空．固相微萃取…，” 等，但在 实际应用过程中也存在着一定的局限性：如耗时费 力，消耗大量有机溶剂，对环境和操作者的身体健康 都会造成不良影响；或实验结果受操作者技能的影 响较大，重现性和稳定性相对较差。超高效液相色 谱－串联四极杆质谱仪（ＵＰＬＣ—ＭＳ／ＭＳ）集合了ＬＣ 的分离能力和串联四极杆质谱的高灵敏度定量监测 能力，且测定时间短，已成为定量分析强有力的工 具，非常适合黄酒和葡萄酒中ＥＣ的快速检测，但目 酒和葡萄酒中ＥＣ的方法。该方法灵敏度高、简便、 快速和准确，适合大批量黄酒和葡萄酒样品中ＥＣ 的检测及确证分析。 １ 实验部分 １．１仪器与试剂 ＡＣＱＵＩＴＹ Ｕｌｔｒａ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ＬＣ ”超高效液相 色谱仪一ＡＣＱＵＩＴＹ ＴＱＤ电喷雾串联四极杆质谱仪 （美国Ｗａｔｅｒｓ公司）；Ｍｉｌｌｉ－Ｑ Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ超纯水发 生器（美国Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ公司）；０．２２ ｍ有机滤膜（美 瑞泰克科技有限公司）。 氨基甲酸乙酯（ＥＣ）、氨基甲酸丁酯（ＢＣ，内标） （纯度９９．９％，德国Ｄｒ．Ｅｈｒｅｎｓｔｏｒｆｅｒ公司）；甲醇 （色谱纯，美国Ｂａｋｅｒ公司）；乙腈（色谱纯，美国Ｔｅ— ｄｉａ公司）；甲酸、乙酸（ＨＰＬＣ级，迪马科技有限公 司）；乙酸铵（分析纯，西陇化工股份有限公司）；实 验用水为Ｍｉｌｌｉ－Ｑ超纯水。 １．２标准溶液的配制 分别准确称取ｌ０ ｍｇ（精确至０．１ ｍｇ）ＥＣ和 ＢＣ标准品于ｌ０ ｍＬ棕色容量瓶中，用甲醇溶解并 定容至ｌ０ ｍＬ，分别配制成１ ０００ ｍｇ／Ｌ的标准储备 液，置于４℃冰箱中保存。根据使用需要用甲醇一水 （１：９，ｖ／ｖ）溶液逐级稀释成适当浓度的混合标准工 作液。 １．３黄酒、葡萄酒样品前处理方法 准确量取１．２５ ｍＬ黄酒和１．００ ｍＬ葡萄酒各 自置于１０ ｍＬ容量瓶中，加入一定量的ＢＣ内标，再 各自分别用水溶液定容至ｌ０ ｍＬ，混匀，经０．２２ ｍ 有机滤膜过滤，滤液供ＵＰＬＣ—ＭＳ／ＭＳ测定。 １．４检测条件 １．４．１色谱条件 色谱柱：Ｗａｔｅｒｓ Ａｃｑｕｉｔｙ ＵＰＬＣ ＢＥＨ Ｃ 色谱 柱（５０ ｍＥ×２．１ ｍｍ，１．７ ｉ．ｔｍ）；流动相：Ａ相为乙 腈，Ｂ相为０．１％（Ｖ／ｖ，下同）乙酸水溶液；流速为 ０．２５ ｍＬ／ｍｉｎ；梯度洗脱程序：０ ｍｉｎ，５％Ａ；０—１ 第９期 王丽娟，等：超高效液相色谱一电喷雾串联质谱法直接测定黄酒和葡萄酒中氨基甲酸乙酯 。９０５・ ａｒｉｎ．５％Ａ～１０％Ａ；１～２．５ ｒａｉｎ，１０％Ａ～８５％Ａ； ２．５～２．８ ｍｉｎ，８５％Ａ～５％Ａ，２．８～４．０ ｒａｉｎ，５％ Ａ；柱温为４０℃；进样量为ｌ０ Ｌ。 １．４．２质谱条件 离子源：电喷雾离子源（ＥＳＩ）；扫描方式：正离 子扫描；检测方式：多反应监测（ＭＲＭ）模式；毛细管 电压为３．１０ ｋＶ；离子源温度为１ｌ０℃；脱溶剂气温 度为４００℃，流速为６５０ Ｌ／ｈ；锥孔气流速为５０ Ｌ／ｈ；采用ＭＲＭ模式采集ＥＣ和ＢＣ的母离子及对 应的响应较强的子离子，由于ＥＣ和ＢＣ的相对分 子质量较小，电离后只能选出一个特征子离子作为 定性和定量离子 ，其保留时间、母离子、子离子 及锥孔电压和碰撞能量等参数见表１。 表１ ＥＣ和ＢＣ的质谱参数 Ｔａｂｌｅ １ ＭＳ／ＭＳ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ｆｏｒ ｅｔｈｙｌ ｃａｒｂａｍａｔｅ （ＥＣ）ａｎｄ ｂｕｔｙｌ ｃａｒｂａｍａｔｅ（ＢＣ） ２结果与讨论 ２．１ 样品前处理条件的优化 目标化合物在黄酒和葡萄酒中属于痕量物质， 若采用传统的液液萃取、固相萃取方法，回收率低， 重复性差，且会使用大量溶剂。本研究采用直接进 样方式进行分析，但为减少基质效应对测定的影响， 需对样品进行稀释处理。选取若干主流品牌的黄酒 分别稀释２～１２倍进行检测，发现在较低稀释倍数 下，随着稀释倍数的增加，基质干扰逐渐减小，峰形 变好，响应值增加，当稀释倍数增加到７～９倍时，信 噪比达到最佳，继续增大稀释倍数，峰形开始变差， 响应值也相应降低。本文最终选择黄酒的稀释倍数 为７～９倍。同样方法确定葡萄酒的最佳稀释倍数 为９～１１倍。 ２．２检测条件的优化 ２．２．１色谱条件的选择 目标物测定时采用正离子模式（ＥＳＩ ）电离，用 反相色谱柱分离，有机相通常使用乙腈和甲醇溶液， 水相常用乙酸铵、甲酸铵、乙酸或甲酸溶液。为了获 得目标化合物最好的色谱分析效果，考察了乙腈一 水、乙腈一甲酸水溶液、乙腈一乙酸铵水溶液，甲醇．甲 酸水溶液４种混合溶剂体系作为流动相对目标化合 物的色谱行为和离子化程度的影响。结果表明，乙 腈一水的洗脱效果优于其他３种流动相。在乙腈一水 流动相体系中分别加入０．１％和０．２％的乙酸进一 步比较其影响，发现加入乙酸后，不但可以获得较高 的分离度和灵敏度，还能够保证样品中ＥＣ和ＢＣ 具有良好的色谱峰形。此外，加入０．１％的乙酸比 加入０．２％的乙酸时的响应值高。因此，选择乙腈 和Ｏ．１％乙酸水溶液作为流动相组成。ＥＣ和ＢＣ 标准品的ＭＲＭ模式下的提取离子流色谱图见图１。 。 １． ｍ／ｚ ８９．９／６１．９ 加 ∞ 舳 ∞ ∞ 加 Ｏ ： ： 图１ ＥＣ（２０ ｐｇ／Ｌ）和ＢＣ混合标准溶液的ＭＲＭ色谱图 Ｆｉｇ．１ ＭＲＭ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｍｓ ｏｆ ａ ｓｔａｎｄａｒｄ ｍｉｘｔｕｒｅ ｏｆＥＣ（２０ ｐｇ／Ｌ】ａｎｄ ＢＣ ２．２．２质谱条件的选择 用流动注射的方式将目标物标准溶液直接注入 质谱仪，进行全扫描检测，得到一级质谱图和准分子 离子峰［Ｍ＋Ｈ］ （母离子），再用惰性气体Ａｒ轰击 该母离子，获得其二级质谱图及相应子离子。选择 母离子和信号强度适宜的子离子组成监测离子对。 ＥＣ的准分子离子峰为［Ｍ＋Ｈ］ （ｍ／ｚ ８９．９）（图 ２ａ），其子离子扫描质谱图见图２ｂ。ＢＣ所选母离子 为ｍ／ｚ １ １８，ＥＣ和ＢＣ的特征子离子均为ｍ／ｚ ６１．９。可能原因是由于 －裂解和 一重排作用使得 ＢＣ和ＥＣ分别丢失Ｃ Ｈ 和Ｃ：Ｈ 基团，最终产生 ｍ／ｚ ６１．９的碎片离子。由于目标物相对分子质量 较小，结构简单，经质谱碰撞碎裂后只得到一个较明 显的特征碎片离子，即选择一个母离子及一个特征 子离子组成定性和定量离子对（这与Ｐａｒｋ等 和 Ａｌｂｅｒｔｓ等¨ 报道的结果一致），并依据离子丰度比 和化合物的保留时间对ＥＣ进行定性和定量分析。 利用ＭＲＭ模式对选定的定性和定量离子对进 行质谱毛细管电压、碰撞能量、锥孔电压等质谱参数 ・９０６・ 色 谱 第３０卷 表２黄酒和葡萄酒样品中ＥＣ的添加回收率和 相对标准偏差（ｎ＝６） Ｔａｂｌｅ ２ Ｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓ ａｎｄ ｒｅｌａｔｉｖｅ ｓｔａｎｄａｒｄ ｄｅｖｉａｔｉｏｎｓ （ＲＳＤｓ）ｏｆ ＥＣ ｓｐｉｋｅｄ ｉｎ ａ Ｃｈｉｎｅｓｅ ｒｉｃｅ ｗｉｎｅ 踟 ∞ ∞ 如 Ｏ ６ｌ ．９ １ＯＯ ｂ Ｉ ｌ ５０ ５０ ７０ ８０ ９０ ｌ００ ｍ ｆ ｚ 图２ （ａ）ＥＣ的一级全扫描质谱图和（ｂ）ｍ／ｚ ６１．９的 子离子扫描质谱图 Ｆｉｇ．２【ａ）Ｆｕｌｌ ｓｃａｎ ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｕｍ ｏｆＥＣ ａｎｄ（ｂ）ＭＳ／ ＭＳ ｓｐｅｃｔｒｕｍ ｏｆ ｆｒａｇｍｅｎｔ ｉｏｎ ｍ／ｚ ６１．９ 的优化，使各监测离子丰度和信号达到最佳。 ２．３方法学评价 ２．３．１ 线性范围、检出限和定量限 将目标物标准储备液用甲醇一水（１：９，ｖ／ｖ）稀 释，分别配制成ＥＣ含量为２、５、１０、２０、５０、５００ ｇ／Ｌ，ＢＣ含量为１０ ｐＬｇ／Ｌ的标准工作液，按１．４节 所述的色谱一质谱条件进行测定，记录标准工作溶液 中ＥＣ和ＢＣ的响应值，计算两者的峰面积比，用最 小二乘法进行回归分析，得到在２～５００ ｇ／Ｌ线性 范围内ＥＣ的线性回归方程为 ＝０．６６９ ５ Ｘ一 ０．０９３ ３（Ｙ：ＥＣ与ＢＣ的峰面积比，Ｘ：ＥＣ与ＢＣ的 浓度比）（ ＝０．９９８ ８）；以信噪比为３确定检出限 （ＬＯＤ）为１．７ ｐ￣ｇ／Ｌ，以信噪比为１０确定定量限 （Ｌ０Ｑ）为５．０ ｇ／Ｌ。 ２．３．２ 精密度和回收率 空白黄酒和葡萄酒样品添加ＥＣ为ｌ０、２０和 １００ ｇ／Ｌ ３个浓度水平进行回收试验，按１．３节和 １．４节所述实验步骤和条件进行处理和测定，重复５ 次，连续测定３天，计算日内相对标准偏差（ＲＳＤ） 和日间相对标准偏差。方法回收率和ＲＳＤ见表２。 图３给出了空白葡萄酒样品及其加标样品（含内 标）的总离子流色谱图。 ｓａｍｐｌｅ ａｎｄ ａ ｇｒａｐｅ ｗｉｎｅ ｓａｍｐｌｅ（ｎ＝６】 图３｛ａ）空白葡萄酒样品和（ｂ）葡萄酒加标（ＥＣ １０ ｐｇ／Ｌ） 样品（含内标５ ／Ｌ）的总离子流色谱图 Ｆｉｇ．３ Ｔｏｔａｌ ｉｏｎ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｍｓ ｏｆ（ａ）ａ ｂｌａｎｋ ｇｒａｐｅ ｗｉｎｅ ｓａｍｐｌｅ ａｎｄ（ｂ）ｔｈｅ ｂｌａｎｋ ｓａｍｐｌｅ ｓｐｉｋｅｄ ｗｉｔｈ ＥＣ ｓｔａｎｄａｒｄ ａｔ １０ ｕｇ／Ｌ ａｎｄ ｉｎｔｅｒｎａｌ ｓｔａｎｄａｒｄ ｏｆＢＣ ａｔ ５ ｔｔｇ／Ｌ ２．４实际样品的测定 对从市场上购买的６个品牌的黄酒和６个品牌 的葡萄酒样品进行了检测，每个样品重复测定３次， 结果见表３。除３种葡萄酒外，其他９种酒中均检 出一定量的ＥＣ。 表３实际样品中ＥＣ的含量（ｎ＝３） Ｔａｂｌｅ ３ Ｃｏｎｔｅｎｔｓ ｏｆＥＣ ｉｎ ｒｅａｌ ｓａｍｐｌｅｓ（ｎ＝３）ｐ￣ｇ／Ｌ Ｔｈｅ ｃｏｎｔｅｎｔｓ ｗｅｒｅ ｌｏｗｅｒ ｔｈａｎ ＬＯＱ 第９期 王丽娟，等：超高效液相色谱一电喷雾串联质谱法直接测定黄酒和葡萄酒中氨基甲酸乙酯 ・９０７・ ３ 结论 本文建立了超高效液相色谱一电喷雾串联质谱 直接测定黄酒和葡萄酒中ＥＣ含量的快速测定和确 证方法。应用本方法可在１０ ｍｉｎ内完成整个检测 分析过程，同以前报道的方法相比大大提高了分析 效率。样品经蒸馏水稀释后直接进样测定，黄酒和 葡萄酒样品基质对目标物测定基本无干扰，避免了 传统方法中复杂的萃取、净化等前处理过程。该法 操作简单、灵敏度高、重复性好，能够满足黄酒和葡 萄酒中痕量ＥＣ的分析要求，非常适合大批量黄酒 和葡萄酒样品中ＥＣ的定性和定量分析。 参考文献： ［１］ Ｏｕｇｈ Ｃ Ｓ．Ｊ Ａｇｒｉｃ Ｆｏｏｄ Ｃｈｅｍ，１９７６，２４（２）：３２３ ［２］ Ｎｅｔｔｌｅｓｈｉｐ Ａ，Ｈｅｎｓｈａｗ Ｐ Ｓ，Ｍｅｙｅｒ Ｈ Ｌ．Ｊ Ｎａｔ Ｃａｎｃｅｒ Ｉｎｓｔ． １９４３，４（３）：３０９ ［３］ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ａｇｅｎｃｙ ｆｏｒ Ｒｅｓｅａｒｃｈ ｏｎ Ｃａｎｃｅｒ（ＩＡＲＣ） Ａｌｃｏ— ｈｏｌｉｃ Ｂｅｖｅｒａｇｅ Ｃｏｎｓｕｍｐｔｉｏｎ ａｎｄ Ｅｔｈｙｌ Ｃａｒｂａｍａｔｅ（Ｕｒｅ． ｔｈａｎｅ）．２００７．［２０１１－ｌ２－０８］．ｈｔｔｐ：／／ｍｏｎｏｇｒａｐｈｓ．ｉａｒｃ．ｆｒ／ ＥＮＧ／Ｍｏｎｏｇｒａｐｈｓ／ｖｏ１９６／ｍｏｎｏ９６－７Ａ．ｐｄｆ ［４］ Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｆｏｏｄ Ｓａｆｅｔｙ Ａｕｔｈｏｒｉｔｙ（ＥＦＳＡ）．Ｔｈｅ ＥＦＳＡ Ｊｏｕｒ－ ｎａｌ，２００７，５５１：１．［２０１１—１２，ｌ６］．ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｅｆｓａ．ｅｕｒｏ． ｐａ．ｅｕ／ｃｓ／ＢｌｏｂＳｅｒｖｅｒ／Ｓｃｉｅｎｔｉｉｆｃ—Ｏｐｉｎｉｏｎ／ｃｏｎｔａｍ—ｅｊ一５５１一 ｅｔｈｙｌｅｎ—ｃａｒｂａｍａｔｅｓｕｍｍａｒｙ—ｒｅｖ．１．ｐｄｆ？ｓｓｂｉｎａｒｙ＝ｔｒｕｅ ［５］ Ｗｏｒｌｄ Ｈｅａｌｔｈ Ｏｒｇａｎｉｚａｔｉｏｎ（ＷＨＯ）．Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ ｏｆ Ｃｅｒｔａｉｌｆ Ｆｏｏｄ Ｃｏｎｔａｍｉｎａｎｔｓ：Ｓｉｘｔｙ—Ｆｏｕｒｔｈ Ｒｅｐｏａ ｏｆ ｔｈｅ Ｊｏｉｎｔ ＦＡＯ／ ＷＨＯ Ｅｘｐｅｒｔ Ｃｏｍｍｉｔｔｅｅ ｏｎ Ｆｏｏｄ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ ＷＨＯ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｒｅｐｏｒｔ Ｓｅｒｉｅｓ Ｎｏ．９３０．Ｇｅｎｅｖａ：Ｗｏｒｌｄ Ｈｅａｌｔｈ Ｏｒｇａｎｉｚａｔｉｏｎ． ２００６．［２０１１—１２－２８］．ｈｔｔｐ：／／ｗｈｑｌｉｂｄｏｃ．ｗｈｏ．ｉｎｔ／ｔｒｓ／ＷＨＯ— ＴＲＳ－９３０一ｅｎｇ．ｐｄｆ ［６］ ＳＮ ０２８５—１９９３ ［７］Ｌｉｕ Ｊ，Ｘｕ Ｙ，Ｃｈｅｎ Ｓ，ｅｔ ａ１．Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ Ｆｏｏｄ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ（刘俊，徐岩，陈双，等．食品工业科技），２０１２，３３ （４）：６０ ［８］Ｎａ Ｘ Ｌ，Ｃｈｅｎ Ｊ Ｈ，Ｄａｉ Ｈ Ｘ．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｈｙｇｉｅｎｅ Ｒｅｓｅａｒｃｈ （纳新力，陈介华，代海香．卫生研究），１９９１，２０（６）：４５ ［９］Ｎｉｕ Ｄ Ｐ，Ｔａｏ Ｎ Ｐ，Ｌｉ Ｘ Ｈ．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｓｈａｎｇｈａｉ Ｆｉｓｈｅｒｉｅｓ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ（牛栋平，陶宁萍，李学惠．上海水产大学学报）， ２００８，ｌ７（５）：６１６ ［１０］Ｕｔｈｕｒｒｙ Ｃ Ａ，Ｖａｒｅｌａ Ｆ，Ｃｏｌｏｍｏ Ｂ，ｅｔ ａ１．Ｆｏｏｄ Ｃｈｅｍ， ２００４，８８（１）：３２９ ［１１］Ｍａｄｒｅｒａ Ｒ Ｒ，Ｖａｌｌｅｓ Ｂ Ｓ．Ｆｏｏｄ Ｃｏｎｔｒｏｌ，２００９，２０（２）：１３９ ［１２］Ｌｕ Ｄ Ｓ，Ｗａｎｇ Ｇ Ｑ，Ｘｉｏｎｇ Ｌ Ｂ，ｅｔ ａ１．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｍａｓｓ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ Ｓｏｃｉｅｔｙ（卢大胜，汪国权，熊丽蓓，等． 质谱学报），２００９，３０（Ｓｕｐｐ１）：１４５ ［１３］Ｚｈｏｕ Ｙ，Ｗａｎｇ Ｌ Ｑ，Ｌｉｕ Ｊ Ｌ，ｅｔ ａ１．Ｃｅｒｅａｌｓ ａｎｄ Ｏｉｌｓ Ｐｒｏ． ｃｅｓｓｉｎｇ（周勇，王力清，刘嘉亮，等．粮油加工），２０１０（４）： １０Ｏ ［１４］Ｌａｃｈｅｎｍｅｉｅｒ Ｄ Ｗ，Ｆｒａｎｋ Ｗ．Ｋｕｂａｌｌａ Ｔ．Ｒａｐｉｄ Ｃｏｍｍｕｎ Ｍａｓｓ Ｓｐｅｃｔｒｏｍ，２００５，１９（２）：１０８ ［１５］Ｊａｇｅｒｄｅｏ Ｅ，Ｄｕｇａｒ Ｓ，ＦｏｓｔｅｒＧ，ｅｔａ１．ＪＡｇｒｉｃ Ｆｏｏｄ Ｃｈｅｍ． ２００２，５０（２１）：５７９７ ［１６］Ｌａｃｈｅｎｍｅｉｅｒ Ｄ Ｗ，Ｎｅｒｌｉｃｈ Ｕ，Ｋｕｂａｌｌａ Ｔ．Ｊ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒ Ａ． ２００６，１１０８（１）：１１６ ［１７］Ｚｈａｎｇ Ｘ Ｎ，Ｙｅ Ｃ Ｗ，Ｚｏｕ Ｇ，ｅｔ ａ１．Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ（张雪娜，叶长文，邹更，等．色谱）， ２０１１，２９（８）：７０１ ［１８］Ｐａｒｋ Ｓ Ｋ，Ｋｉｍ Ｃ Ｔ，Ｌｅｅ Ｊ Ｗ，ｅｔ ａ１．Ｆｏｏｄ Ｃｏｎｔｒｏｌ，２００７， １８：９７５ ［１９］Ａｌｂｅｒｔｓ Ｐ，Ｓｔａｎｄｅｒ Ｍ Ａ．Ｄｅ Ｖｉｌｌｉｅｒｓ Ａ．Ｆｏｏｄ Ａｄｄｉｔ Ｃｏｎｔ． ａｍ：ＰａｒｔＡ，２０１１，２８（７）：８２６
