维普资讯 http://www.cqvip.com 第6卷第2期 2007年6月 热 科 学 与 技 术 Journal of Thermal Science and Technology Vo1.6 NO.2 Jun.2007 文章编号:1671-8097(2007)02-0113-06 氯化铵水溶液定向凝固实验的传热分析 张国志, 冯妍卉 , 张欣欣, 聂 (北京科技大学机械工程学院热能工程系,北京 100083) 红 摘要:选用类合金NH C1.H。O二元溶液进行垂直定向凝固实验研究,再现过共晶合金结晶过程,测量记录凝 固过程中的温度场和固、液相界面位置;重点分析了两相区的传热特性,包括局部热流和释放潜热,并尝试用 实验数据与数值计算相结合的方法确定两相区局部固相分数与温度的关系曲线。研究表明:在结晶过程中, 各点温度呈线性下降,局部热流在进入两相状态后达到峰值;各相区内温度梯度恒定,但相界面附近温度梯度 变化显著。两相区凝固过程中,先期潜热释放总量大,总凝固分数大,两相区厚度迅速增长;随后总凝固分数 随相界面迅速上移而急剧下降,经历准稳态过程后再缓慢上升。溶液沿凝固方向分层,NH C1质量分数逐渐 增大,相应结晶温度逐渐升高。 关键词:定向凝固实验;NH Cl—H 0溶液;传热;凝固分数;局部热流 中图分类号:TQ026.5 文献标识码:A 0 引 言 理参数是孔隙度,而凝固系统两相区的孔隙度很 大程度上取决于凝固分数。相变数值模拟中,潜热 的计算和热物性的取值都涉及凝固分数值。许多 学者先后尝试着实验测量或数值计算来获得凝固 分数值[s ]。实践表明,这两种方法都有其不足:实 验测量难以直接、准确测得真实凝固分数值;数值 计算往往先假设结晶过程是严格的平衡凝固,与 实际存在本质性的偏差,故计算结果常常只能作 为参考。 本文选用类合金NH Cl—H 0二元溶液开展 垂直定向凝固实验研究,再现过共晶合金结晶过 程,跟踪记录相界面位置,实时测量凝固过程中的 温度场。根据实验数据,利用相变数值计算来确定 凝固过程中两相区的局部热流、释放潜热和凝固 分数(包括总凝固分数和局部凝固分数),以期为 定向凝固实验研究、理论分析和数值计算提供参 考。 定向凝固技术可控制晶体生长的择优方向, 减少晶界面,提高材料耐高温和特定方向的受力 性能。凝固过程中,溶质再分配,同时热量传递,固 液两相区内形成低温稀溶液层,改变溶液凝固温 度并引起热、质自然对流(即双扩散对流)[1 ],使 温度和浓度分布复杂化,改变晶体生长环境,影响 晶体结构及最终凝固组织形态。定向凝固组织形 态及其演化一直是现代凝固研究的核心问题之 一,借助新的实验设备与方法,可在定性描述的基 础上逐步量化,以期进一步深入研究材料的凝固 行为。 凝固行为主要发生在两相区内。两相区是由 枝晶构成骨架,之间充满液体,呈类多孔介质状形 态,几何结构和尺度具有随机特性,同时对其间流 体流动以及溶质扩散有极其重要影响。研究类多 孔介质结构以及内部流体流动,一个最基本的物 收稿日期:2007—01—09;修回日期:2007—04—30. 基金项目:国家自然科学基金资助项目(50676010). 作者简介:张国志(1981一)男,湖北武穴人,硕士生,主要从事定向凝固过程的实验研究;冯妍卉 (1974一),女,四川蓬溪县人,副 教授,主要研究领域为热过程数值模拟、相变传热、微尺度传热传质. 维普资讯 http://www.cqvip.com 热 科 学 与 技 术 第6卷 1 实验装置及步骤 实验系统包括二部分:实验本体(图1)和数 据与图像采集系统(图2)。结晶器采用有机玻璃 (聚甲基丙烯酸甲酯)制作,外包丙烯酸绝热套。 结晶室腔体尺寸为95 mm×50 mm×3 mm。冷 却介质经低温浴槽恒温控制,循环流入结晶器底 部的冷却室,冷却实验本体的下端,实现定向冷凝 过程。结晶器壁沿高度方向安有20个Ptl00型热 敏电阻(从下往上,依次标记为1点、2点、3点 …为15℃),初始温度为19℃,溶液配制完后静置 10 rain,待内部均匀后,开始进行实验。冷却介质 温度控制为一25℃,冷却速率为0.015 K/s,低 速凝固。实验模拟过共晶合金定向凝固行为,晶体 的主要成分是NH Cl。 2 温度特性和界面迁移 制冷循环器启动17 rain后,溶液开始结晶,1 点温度值为一0.9℃。虽1点离结晶器底部有 2.80 ITIITI的距离,但足可说明结晶温度远低于初 始溶液质量分数所对应的液相线温度,过冷度约 为10℃,此为动态过冷度,远大于实际过冷度。结 20点),用于测量不同时刻高度方向上的温度 分布。实时图像拍摄系统由CCD摄像仪、三维立 体定位装置、显微镜头及图像采集卡等部件组成; 显微镜头安装在定位装置上,便于进行空间跟踪 观察。 晶器底部两侧率先生长出絮状晶体,中部随后出 现,终布满整个底部;伴随发生溶质再分配,垂直 方向的溶液浓度场、温度场都将发生变化。图3是 1点至10点的冷却曲线,l1点至17点有类似冷却 曲线,18点、19点和20点,远离冷源,温度下降幅 度很小。从图3可以看出,各点在结晶过程中,温 度近线性下降,后期稳定。实验结束时,固相线的 位置止于3点、4点之间,1点、2点、3点处于纯固 态,温度均降至共晶点温度(一15.4℃)以下。 1结晶器;2丙烯酸绝热套;3冷却室;4低温浴槽 图1 实验装置 Fig.1 Experimental apparatus 热电阻 温度汁 光线 图3 凝固过程中各点温度动态变化 Fig.3 Temperature histories at several vertical positions 结晶器 不同时刻,结晶器内高度方向的温度分布如 图4所示。固相线温度分别为一15.3、一14.8、一 图2 温度测量与图像采集系统示意图 Fig.2 Schematic diagram of temperature measurement and photograph taking system 15.3、一15.7℃,均接近共晶点温度(一15.4 ℃)。固相、两相和液相区内,温度曲线均近似为直 线,温度梯度恒定;但由于相区内部凝固潜热释放 实验用NH C1一H O溶液作为凝固介质,初始 质量分数是26 (NH C1 wt )(相应液相线温度 量的差异,影响了热流值,各相区的温度梯度值相 互之间有明显差异。 维普资讯 http://www.cqvip.com 第2期 张国志等:氯化铵水溶液定向凝固实验的传热分析 l15 /℃ (c)102 min 图4 凝固方向的温度分布 Fig.4 Temperature distributions along direction of solidification 凝固过程中相界面位置以及两相区厚度的 变化如图5所示。固相线、液相线界面上升速率不 3 两相区特性分析 同步,且固相线界面持续升高,而液相线界面末期 3.1 传热特性 有下降。图5(b)显示两相区的厚度经历了三个快 忽略流体流动的影响,用傅里叶定律计算1 速增长阶段,每个阶段增长速率恒定,分别为3.30 点(高度为2.8O ram)、2点(高度为4.88 ram)、3 ×10一。mm/s、1.60×10一。mm/s、0.55 X 10一。 点(高度为7.84 ram)、5点(高度为12.68 ram)在 mm/s,并逐渐减缓,后期两相区厚度下降并趋于 凝固过程中的热流变化,如图6所示。由图6可 稳定。显然是先期制冷循环器供给的冷量传导占 见,先期结晶器内溶液与冷源温差大,热流持续迅 主导作用,温度梯度大,结晶迅速;后在凝固释放 速增大,靠近冷源的点1、点2的热流增长更快;各 的潜热以及双扩散流作用下,温度梯度变小,结晶 点开始凝固后,热流达到峰值。后期1点、2点热流 受阻,速度放缓,这将在下面两相区传热特性部分 随着进入纯固态迅速减小并最终稳定;3点进入 给出定量描述。至于凝固前沿的下降,主要由于: 纯固态后,受到附近的固相一两相界面(介于3、4 1)双扩散流强化热量迁移,局部枝晶温度升高, 点之间)凝固潜热释放的影响,热流减小缓慢;而 枝晶出现退化;2)实验中为打光拍摄,取下结晶 5点的热流减小不明显,基本稳定,是由于该点及 器外壁的绝热套,导致部分枝晶融化。 以上区域始终没有完全固化。 2 000 1 800 1 600 —1 400 1 200 争1 000 ≥800 288 200 0 —200 图6 局部热流 dlO3 s t/lO3 s Fig.6 Local heat flux at several vertical positions (a)固、液相线位置 (b)两相区厚度 图7给出了固相区、液相区内的热流以及两 图5 相界面位置及两相区厚度的变化 相区潜热释放热流。认为纯相区内热流均匀分布, Fig.5 Positions of phase interfaces and growth 根据热量平衡,固相区、液相区内的热流之差即为 of mushy layer 两相区的凝固潜热释放热流,如图7(b)所示:释 维普资讯 http://www.cqvip.com 热 科 学 与 技 术 第6卷 放的凝固潜热随着凝固过程的进行逐渐减小,而 后趋于稳定。 1 400 1 200 1 000 g 800 壶600 400 200 O dlO3 S dlO3 S (a)固、液相区内热流 (b)两相区潜热释放 图7 固相、液相区热流及两相区潜热释放热流 Fig.7 Heat flux in liquid and solid region and released latent heat flux in mushy layer 3.2 两相区凝固分数 3.2.1 总凝固分数 忽略对流换热,认为仅有导热。在固相一两相 界面处存在热平衡式: 一 一 一 言c 一 )) (1) 在液相一两相界面处有热平衡式: 图8 两相区总凝固分数 一 一 一 言(姒) Fig.8 Total solid fraction of mushy layer (2) 式(1)、(2)等号右边第二项分别为凝固过程中固 相一两相界面、液相一两相界面潜热释放的速率。 根据两相区内温度曲线近似为直线(参见图4), 假定两相区内热流均匀,则有 一 一 ㈤ 式(1)和(2)叠加可得 图9 两相区总凝固分数与两相区厚度关系 一 ( ) 一一 ( )一 —ph- ̄(H。c 一 Fig.9 Profile of total solid fraction as function of 厂s)+H 厂s) (4) mushy layer S thickness 其中, 是两相区的总凝固分数。根据实验数据通 过式(4)计算得到厂s值,如图8所示。两相区凝固 3.2.2 局部凝固分数 分数经历了迅速减小,准稳态过程和缓慢增大三 沿高度方向,以各测温点为中心,将结晶器划 个阶段。 分为若干单元体。建立单元体的能量微分方程: 图9是在两相区厚度持续增长过程中,两相 + ・[-(cpp)m,, 一 ・( )+ 区厚度与总凝固分数的关系图。与图5(b)结合分 析可知:在两相区厚度迅速增长的第1阶段里,凝 导(Ps^ ) (5) 固分数呈线性下降;在第2、第3阶段里,两相区厚 不计流体流动,并认为NH C1一H。O二元溶液 度增长速度减缓,随着结晶的继续,凝固分数逐渐 (c lD) 的变化不大,式(5)简化为 增大,但在第2阶段,凝固分数是非线性增长,不 同于第3阶段。 ( lD) 詈一 ・( )+詈(Ps^ ) (6) 其中温度直接取自实验测量数据;固相分数 待 维普资讯 http://www.cqvip.com 第2期 张国志等:氯化铵水溶液定向凝固实验的传热分析 117 求;物性参数计算如下: =厂s +(1一厂s) (7) (cplD) =厂s(cplD)。+(1一厂s)(cpp)l (8) 对控制方程进行数值求解,得到局部凝固分 数厂s与温度的关系,如图1O所示。计算点5、6的 高度分别为12.68和15.10 mm。从图1O可以看 出,两点的厂s一 曲线形式一致,但与已有的理论模 型计算结果有较大差异,分析认为本文计算中所 采用的温度数据完全取自于实验测量,具有真实 性,但是动态的,远偏离平衡态,估计算结果与理 论模型有出入。另,5、6两点的溶液质量分数不 同,凝固过程中对应的具体温度值不同,6点的结 晶温度高于5点。分析认为:晶体结晶过程中,向 外排溶质(H。O),降低附近溶液中的NH Cl质量 分数,底部稀冷液体向上流动,促使整个结晶器内 溶液质量分数分层[7],形成由下至上NH Cl质量 分数逐渐增大的质量分数场(见示意图11),相应 4 2 0 一2 --4 —6 —8 —10 图1O 两相区局部固相分数与温度的关系 曲线 Fig.1O Profiles of local solid fraction as function of time at two points in mushy layer 图11 溶液质量分数分层示意图 Fig.11 Schematic diagram of concent tion stratification 液相线温度依次升高,在溶液均匀、形核形式一 致,即结晶所需过冷度相同的条件下,6点的结晶 温度高于5点。 4 结 论 选用类合金NH Cl—H。O二元溶液开展了垂 直定向凝固实验研究,测量相变温度场及相界面 位置,并对两相区局部热流、释放潜热和凝固分数 进行计算,主要结论如下: 1)凝固过程中,各相区内温度分别呈线性分 布,由于潜热释放的差异,相界面附近温度梯度有 显著变化;局部热流在进入两相状态后达到峰值。 2)结晶过程中,先期释放潜热热流大,两相 区厚度经历三个迅速增长段,速率分别为3.3O× 10一。mm/s、1.6O×1O×一。mm/s、0.55×10一。 mm/s,后期,两相区厚度下降并趋于稳定。 3)随着凝固的进行,两相区总凝固分数经历 迅速减小、准稳态过程和缓慢增大三个阶段。 4)根据温度测量数据,利用数值计算确定了 两相区局部固相分数与温度的关系曲线。 5)晶体结晶过程中,结晶器内溶液质量分数 分层,形成由下至上NH Cl质量分数逐渐增大的 浓度场,相应液相线温度依次升高,在结晶所需过 冷度相同的条件下,上部点的结晶温度高于下部 点。 主要符号: 比定压热容,( )。=1 870 J/(kg・K), ( )I一3 249 J/(kg・K) 凝固分数 单位质量凝固潜热释放量,h一3.138× 10 J/kg 凝固方向高度,mm 液相线界面高度,mm 固相线界面高度,mm 热流密度,W・m 速度矢量,m/s 温度,℃ 热导率, =0.393 W/(m・K),^一0. 468 W/(m・K) 』D 密度, 一 =1 078 kg‘m 下标 l 液态的 m 两相区的 S 固态的 维普资讯 http://www.cqvip.com 118 热 科 学 与 技 术 第6卷 structure of plumes generated in the unidirectional 致谢: solidification process for a binary system[J].Int J 感谢清华大学热能工程系相交与界面传递现 Heat Mass Transfer,2003,46(23):4489—4497. 象实验室对本实验的帮助。 [5]HUPPERT H E,WORSTER M G.Measurement of the solid fraction in the crystallization of a binary 参考文献(References): melt[J].J Crystal Growth,1991,113(4): 566—574. E1 3 woRSTER M G.Natural convection in a mushy [6]CHIARELI A o P,WORSTER M G..On layer[J].J Fluid Mech,1991,224(3):335-359. measurement and prediction of the solid fraction [2]CHEN C F,CHEN F.Experimental study of within mushy layers[J].J Crystal Growth,1992, directional solidification of aqueous ammonium 125(3):487—494. chloride solution[J].J “ Mech,1991,227(6): [7]NISHIMURA T,IM0T0 T。MIYASHITA H. 567—586. Occurrence and development of double—diffusive [3]CHANG M H,CHEN F.Stability characteristics of convection during solidification of a binary system the mush affected by the solid layer below[J].J [J].Int J Heat Mass Transfer,1994,37(10): Crystal Growth,2003。255(4):369-378. 1455—1464. [4]NISHIMURA T,SASAKI J,HT00 T T.The Heat transfer analysis of experimental unidirectional solidification of aqueous ammonium chl oride sol ution ZHANG Guo—zhi,FENG Yan—hui ,ZHANG Xin-xin,NIE Hong (Dept.of Therm.Eng.,School of Mech.Eng.,Univ.of Sci.and Tech.Beijing,Beijing 100083,China) Abstract:An experimental study of unidirectional solidification was carried out for a binary NH4C1一H2O solution cooled from below in a rectangular cavity.The temperatures were measured and the positions of phase interfaces were traced timely.Experimental data were widely employed in series calculation to describe heat transfer properties in the mushy layer incluiding local heat flux and released latent heat flux.The relationship of local solid fraction with temperature in the mushy layer was tentatively obtained by carrying out numerical computation with experimental data.It turns out that during the solidification process,local temperature descends linearly and local heat flux reaches its peak value after local solution changing into mushy state;the temperature gradient almost keeps constant in each phase layer,but the value differs from each other due to latent heat releasing.With the total solid fraction of mushy layer decreasing,the thickness of mushy layer increases rapidly at first due to high heat flux and large latent heat releasing;then it experiences qusi—stable state and finally grow slowly.Furthermore,with the phenomenon of stratification,solute(NH4C1) concentration increases along the direction of solidification,so the crystalization temperature rises along the direction. Key words:unidirectional solidification;aqueous ammonium chloride solution;heat transfer;solid fraction:local heat flux